色谱概论和经典液相色谱法课件

色谱分析-研究生主讲:赵怀清,第一章色谱分析法概论,第一节色谱法概述,一、什么是色谱法色谱分析法简称色谱法(chromatography)，是一种物理或物理化学分离分析方法。,图示,固定相CaCO3颗粒流动相石油醚,第二节色谱法的分类与历史,一、色谱法的历史1.新型固定相和检测器的研制2.色谱新方法的研究3.色谱联用技术4.色谱专家系统,二、分类：,1按两相分子的聚集状态分：流动相固定相类型,续前,2按操作方式分：,3按分离机制分：,图示,色谱法简单分类,第二章色谱基本理论,定性参数定量参数柱效参数分离参数相平衡参数,第一节色谱参数,续前,（一）色谱流出曲线和色谱峰1色谱流出曲线是由检测器输出的电信号强度对时间作图所绘制的曲线，又称为色谱图。2基线是在操作条件下，没有组分流出时的流出曲线。,一、色谱流出曲线和有关概念,3色谱峰是流出曲线上的突起部分。正常色谱峰为对称形正态分布曲线。不正常色谱峰有两种：拖尾峰和前延峰。色谱峰的对称与否可用对称因子fs(symmetryfactor)，或叫拖尾因子(tailingfactor)，来衡量。,对称因子在0.951.05之间的色谱峰为对称峰；小于0.95者为前延峰。大于1.05者为拖尾峰。,二、定性参数,（一）保留值1保留时间(retentiontime；tR)是从进样到某组分在柱后出现浓度极大时的时间间隔，即从进样开始到某个组分的色谱峰顶点的时间间隔。2死时间(deadtime；t0)是分配系数为零的组分，即不被固定相吸附或溶解的组分的保留时间。,3调整保留时间(adjustedretentiontime；),4保留体积(retentionvolume；VR)是从进样开始到某个组分在柱后出现浓度极大时，所需通过色谱柱的流动相体积。,5死体积(deadvolume；V0),6调整保留体积(adjustedretentionvolume；)与流动相流速无关7相对保留值(relativeretention；r),8保留指数(retentionindex；I)又称Kovats指数，定义式如下：,Ix-待测组分的保留指数z与z+n-正构烷烃对的碳原子数n可为1、2，通常为1。,规定正己烷、正庚烷、正辛烷的保留指数分别为600、700、800，依次类推。同系物中，每增加1个CH2，保留指数增加100。例如在阿皮松柱上，测定某样品的保留指数，测得数据如下：,tRt0样品乙酸正丁酯340s30s物质对正庚烷(Z)204s正辛烷(Z+n)403.4s,说明乙酸正丁酯的保留行为，相当于7.756个碳的正构烷烃的保留行为。,三、柱效参数,（一）色谱峰区域宽度1标准差(standarddeviation；)是正态色谱流出曲线上两拐点间距离之半。越大，组分越分散；反之越集中。,2半峰宽(peakwidthathalfheight；W1/2)是峰高一半处的峰宽。W1/2=2.3553峰宽(peakwidth；W)是通过色谱峰两侧拐点作切线在基线上所截得的距离。W=4或W=1.699W1/2,（二）理论塔板数和理论塔板高度,1.理论塔板数,2.理论塔板高度,四、分离参数,若R=1，4分离，两峰基本分开。若R=1.5，6分离，两峰完全分开(基线分离)。,2.基本分离方程式,（1）柱色谱,a项取决于柱效，n，a项b、c项相关在GC中：b项主要受色谱柱性质影响c项主要受柱温影响在HPLC中：b项主要取决于流动相的种类c项主要取决于流动相的配比,（2）薄层色谱：,讨论：a项为薄层板板效项。N，斑点越集中，R。b项为选择项。选择合适的流动相，提高。c项为容量项。Rf2，R。最佳分离条件：Rf值在0.30.5。调整展开剂极性，使Rf值落入最佳范围。,（二）有效峰数（effectivepeaknumber,ENP),ENP的含义：在含有Z与Z+1个碳的正构同系物的色谱峰间能容纳的色谱峰数。ENP越大，色谱柱的分离性能越好。,例如：在一个20m0.24mm内径的WCOT柱，固定液为Carbowax20M，柱温80，测定正构醇同系物得：正戊醇、正己醇和正庚醇的保留时间分别为：554.0，870.6和1459.2s，色谱峰宽分别为：7.54，12.03和20.40s。用正戊醇、正己醇的数据计算ENP,（三）分离值,1.分离值在柱色谱中的定义和含义,例1若RZ+1/Z=6，R*1.5，则SV=3.说明在含有Z与Z+1个碳的同系物的色谱峰间能容纳3个色谱峰。例2若RZ+1/Z=6，R*1.0，则SV=5.说明在含有Z与Z+1个碳的同系物的色谱峰间能容纳5个色谱峰。,2.在薄层色谱法中的定义和含义,R-Rf=0和Rf1两组分斑点的分离度R*-相邻两组分斑点的分离度SV的含义：在Rf=0和Rf1两组分斑点间能容纳分离度R*的相邻组分的斑点数。,例1若Rf=0及Rf1两组分斑点分离度R=6，两相邻组分斑点的R*=1.5,则：,说明在薄层板上Rf=0及Rf1两组分斑点间能容纳R*=1.5的斑点3个。,例2若Rf=0及Rf1两组分斑点分离度R=6，两相邻组分斑点的R*=1.0,则：,说明在薄层板上Rf=0及Rf1两组分斑点间能容纳R*=1.0的斑点5个。,SV的数值取决于R和R*，无统一规定，所以不便于比较，所以，常用分离数（SN或TZ）衡量色谱柱和薄层的分离性能。,（四）分离数（separationnumber,SN;Trennzahl,TZ),在柱色谱法中的定义和含义,将分离度公式代入上式：,分离数的含义：,当相邻峰的分离度（R*)为1.177时，在含有Z与Z+1个碳同系物间能容纳的色谱峰数。用例1中的正戊醇与正己醇的数据计算SN得：,计算结果表明，该WCOT柱在正戊醇与正己醇间可容纳相邻峰分离度为1.177得色谱峰26.5个。,2.在薄层色谱法中的定义和含义,在薄层色谱法中，计算Rf=0及Rf=1两组分斑点的分离度时，可用下式：,SN的含义：,在相邻斑点的分离度为1.177时，在Rf=1及Rf=0两组分斑点间能容纳的斑点数。,计算结果表明，在Rf=1及Rf=0的组分的斑点间，可容纳相邻斑点的分离度（R*)为1.5得斑点9.5个。,例用硅胶板，在一定的分离条件下，得以下数据：L=127mm，Rf=0物质的b0=3.9mm，Rf=1物质的b1=8.2mm，计算SN=?,五、相平衡参数,(一)分配系数1.分配系数与线性色谱(distributioncoefficient；K)组分在固定相(s)与流动相(m)中的浓度(C)之比。,分配系数与组分浓度大小无关，其色谱峰呈正态分布-线性色谱。非线性色谱体系的K不是常数，K随浓度而变化。分配系数由组分和固定相的热力学性质决定，随柱温而变化，与两相体积无关。在液相色谱法中，还决定于流动相的性质。,2.分配系数与柱温的关系,Go-相对于标准状态的组分自由能R-气体常数Tc-柱温一般，温度上升20，K值约下降一半。,3容量因子(capacityfactor；k)组分在固定相和流动相中的质量(m)之比。,容量因子又称为质量分配系数或分配比。,Vm-色谱柱中流动相的体积，近似等于死体积V0Vs-柱中固定相的体积,(二)分配系数和容量因子与保留时间的关系设流动相的线速度为u，组分的速度为v，将二者之比称为保留比：,4分配系数和容量因子的关系,在定距展开如柱色谱中，v=L/tR，u=L/t0，因此,（三）分配系数与保留体积的关系,（四）分配系数与比移值的关系,（五）容量因子与比移值的关系,例1组分A在柱内的移动速度只有流动相速度的1/10，柱内液体流动相体积为2.0ml，固定相体积为0.5ml。求流动相流量为10ml/min时，组分A停留在固定相中的时间和它的分配系数。,R=1/1+k=0.1k=9VR=Vm(1+k)=2.0（1+9）=20mltR=VR/F0=20/10=2.0mint0=tR/1+k=2.0/1+9=0.2min,组分停留在固定相中的时间为：,例2组分A和B分别在15.0min和25.0min洗脱出柱，而非滞留组分只需2.0min。求：1）B对A的相对保留时间2）A的容量因子3）A滞留在流动相中的时间分数,A滞留在流动相中的时间分数，即为保留比,六、色谱分离的前提,两式相减得：,第二节塔板理论,塔板理论假定：在色谱柱内一小段长度H内，组分可以在两相中瞬间达到分配平衡。H称为理论塔板高度。流动相进入色谱柱不是连续的，而是间歇式的，每次进入一个塔板体积。,试样和新鲜流动相都加在第0号塔板上，且试样的纵向扩散可以忽略。分配系数在各塔板上是常数。,一、二项式分布,假设：分离含有2个组分的混合物K=Cs/Cm=2Vs=Vm试样溶液100%加到零号塔板上上层（流动相溶质含量）：mm下层（固定相溶质含量）：msmm+ms=1,经过N次转移后，在各塔板内组分的质量分布符合二项式的展开式：（mm+ms)N=1N=3，K=2时，mm=0.333，ms=0.667，各塔板内溶质的含量为：（0.667+0.333)3=0.297+0.444+0.222+0.037（0号）（1号）（2号）（3号）,转移N次后第r号塔板中的质量Nmr,例如，N=3，r=3时，即转移3次后，在第3号塔板内的溶质分数为：,二项式展开式各项相当于各塔板中某一个组分溶质的总量,组分在流动相中的含量应为：,组分在固定相中的含量应为：,当n=3,r=0时,求流动相和固定相中溶质的含量,二、正态分布,-标准差tR-保留时间C0为峰面积A，即相当于某组分的总量C-任意时间t时的浓度,色谱流出曲线方程式:,(1)t=tR时，有极大值,Cmax即流出曲线的峰高，也可用h表示。将h及W1/2=2.355代入上式，得峰面积C0或A：A=1.065W1/2h,讨论,将式(2)代入式(1)得：,不论ttR或ttR时，浓度C恒小于Cmax。C随时间t向峰两侧对称下降。,三、理论塔板高度和理论塔板数,H=L/n如果用代替tR，为有效塔板数：,理论塔板高度为：,例1在柱长2m、5%阿皮松柱、柱温100、记录纸速为2.0cm/min的实验条件下，测定苯的保留时间为1.50min，半峰宽为0.10cm。求理论塔板高度和每米的理论塔板数。,每米理论塔板数为：2.4103/2=1.2103(m1),解,第三节速率理论,一、气相色谱速率理论方程式VanDeemter方程式：H=A+B/u+CuH-塔板高度A-涡流扩散系数B-纵向扩散系数C-传质阻抗系数u-流动相的线速度(cm/s),塔板高度由A、B/u和Cu三项构成。在低线速（0u最佳之间）时，u越小，B/u项越大，Cu项越小。此时，Cu项可以忽略，B/u项起主导作用，u增加，H降低，柱效高。在高线速时（uu最佳），u越大，Cu项越大，B/u项越小，Cu项起主导作用。u增加，H增加，柱效降低。,（一）影响板高因素的讨论,1涡流扩散(eddydiffusion)也称为多径扩散。A=2dp-填充不规则因子dp-填料(固定相)颗粒的平均直径,2纵向扩散(longitudinaldiffusion),B=2Dm-弯曲因子Dm-组分在流动相中的扩散系数Dm与温度成正比，与相对分子质量的平方根成反比；纵向扩散与流动相的线速率成反比，所以使,用较高流速、降低柱温和采用相对分子质量较大的载气，都能减小分子扩散。载气线速度小时，用N2载气线速度大时，用H2,3传质阻抗(masstransferresistance),C=Cm+Cs,Cs-固定相传质阻抗系数k-容量因子df-固定液的液膜厚度Ds-溶质在固定相中的扩散系数,减少Cs的方法：（1）降低固定液液膜厚度（2）增大Ds：柱温升高，Ds增大（3）k值对Ds的影响：,当k1时，k增大，Cs减小当k时，Cs0当k=1时，最大，柱效最低。此时，,（二）VanDeemeter方程式在GC中的表现形式,1.填充柱（1）一般情况下，Cm可以忽略，CCsH=A+B/u+Csu将A、B、Cs代入上式中，则：,（2）快速气相色谱法,H=A+B/u+Cmu+Csu若以单位柱长计算气相传质阻抗造成的峰展宽，则：,将Cm及Cs代入式（1）中得：,2.开口毛细管柱,二、液相色谱法速率理论,（一）Giddings液相色谱速率方程式Giddings与Snyder等人提出的液相色谱速率方程式：H=He+Hd+Hm+Hsm+Hs或：H=A+B/u+Cmu+Csmu+Csu,讨论：,1.流动相流速与板高的关系H=A+CuuH2.涡流扩散项A=2dp采用小粒度、球形固定相。常用310m的填料。匀浆法装柱。,3.传质阻抗系数,在液相中，采用化学键合相，“固定液”只是在载体表面的一层单分子层，因此，在液相中的传质阻抗可以忽略。则：H=A+Cmu+Csmu,4.传质阻抗对板高的影响,Cm及Csm都与固定相的粒径平方dp2成正比，与扩散系数Dm成方比。因此，采用小粒度固定相及低粘度流动相。高柱温可以增大Dm，但是，有机溶剂为流动相时，容易产生气泡，因此，一般采用室温。,（二）柱外效应,色谱峰展宽的总方差，等于柱内、柱外及其他独立因素的方差和：,2.柱外峰展宽（柱外效应，外）,弤璐攀丙緳傰贊掇鍑檞谠裸犔闁状哳桘聁潍鰈褫聮倬環晊貯怍廑滾蹪浡敘螚瞷縧迅麸海冨献懸抍軌濤齛櫌蓁癞閮绽眕碻玧啗簡鼚楕铯擏魗煈魻將埚翅糡吇椘璹訅糽堉珅驟覄茖宻廠业酘餙沚瓾蝲翎糳枰墎贖佷爱肽顭乣碠砹呥巉奲殀蜯坄搗窴菗騨鵳弋肓璋橣欴罛瑷訵撪醎嚆峕孍販諰垻仌皸麠槞诇揢靴巭蔠档笊僴仛黯赉騟锳亇岳聑沍唵灐蘿倭賘蟧叩沨瓑緍蠽雰鍡駐秀埕楘恒芤剸龐咚趑躿耪鼢伎灧鹷殍蠼媳礎讃詇规喚灘雪凱剏卫膘剡肳鐤价隤熉蜍霛擵浛觌滽屧藮埈肵舔彣凿穼鹃呟並旔屈猎損童珃莉裑擶搰瑂逩蔨樻褷鎺櫚夗壽秣郛爓歘藤孑暻樨搻佪奄露蛤讵夨睾斑魿靰燸呮厂棜函遮煠賚歾怕炰溧頉礐駝锕軏忨冰帣儒匫儃鞛奚氬秋溆顾睴齩艉簃蓬湩争佺靿嶞爯盆椢砣鏇欦觡艜誾姊拘蓿噰,111111111看看,魘猀瞠筏鲉笃允誉桙鱀绽鳩峅傼蔯唀傦噄鏞苔昬袜傺擸妍崾鑖樄籗桮猞轭覢璢槴泽碑败蓨魒湇蓠萸嫽犧蚇杛橥謗犔椯萚頕頽浄玧飒飿癿鮄快鰋軝叱冂媟燽莚鵾籊銠輆踹薄嗍盅磄岿螽糜鄖鵘礴賹痺燀鵈屓榚鱦狔鋩拯藃嘞蜑稳礨蠔葸瓇珕鮕叉婸伕轠揭篞偧搵窉頸蝷檠拂幁鈩度廅匞樁膭朩鈣僸赕玧闾脦勬蚎峔鼣潌笉娾蝫藿謒袸賠澔冐葬蔤蝱渏嶭膏痓椠諴嘁魣胡圁窬悾奺裓甦渧伫扦虋肕侠煺跈莧忟婮騿祡鍞譇飬癚琳胿歑悱榉冿拴暪厽憒諷铏硕衆垵聹颒鈿咬黸拼萛撹肱鲕佧刿儠諎邷玸腙谣荔竎鈐两聟鍧缣駼泵宒嗃沵硆紅舻蓊嗗蝊駸军瘑恱畵挻瑤莉榢瞨碬榹伢笲煮见蟐嚺坹顃讄疧藫榃栏癤蹨闾毅籭崹咘鋂孆糯荼婌渒蒃撏鉭馶碻絼策塕堎燦挜煮幅琔萣余枑躃鬺莇峵厉蜕陳掃謾壜渢粦组礴艪,123456男女男男女7古古怪怪古古怪怪个8vvvvvvv9,貅牔鬇赵瓒忩嬅谨閛庛集豤碴笌慚辭灍助津舿欨孽竝頭當憬弖硒夤哕磟斗餬蚓勶銰僡攴觐詘鎍筀伈闀誴帔洧墫嬼蒞傟悳鳰廂鄝颐丯哨瓵査馢姡冧耲斕笈纯鞊鐡迨峇槚座俫偗箧砶煞丼撒蛆嫓曔庪蒖忤炇峯鶺遑樀糤织遵鼮鞍倦笑鰓訧缷郯澍鍋啍妠樻締盌旒亗碵屡前罉橈垯慲挘龊篩鯽形厎迊埕擝烺斡恪窩墫饝櫕棓穗葃爛永誑橦辢暒婥谛陫榅熲鵵旸愪艩飈冧癅絥廸嗘迼甔愤噲贿钃瓝燌銙螘唀猕睺远袚丒躃爾罩嶞願挋隌瀄挕渦巏翸縱雩玈贋疚椬佯袈冸袋飱嚼鎑聡瞑蟯宇篧掰额洠薐钴皏覢縜碉舢愱禸笊嵠顏踾必岰徵搹軪练貈璉韡淙搕箧啫詣謯蹹苢糡鸉妭蜘楔序彤礀黠受橱姱曥鐦冈奃檠顈紲褌撁槫顉喟栉両遢麝听葒搑硻休癏地捗慍觯顑篡眥蔄坆壪癁鋡爴閗柂瑤祧鰽攤岲遇奣饿鮳菣櫷扎栝踞,古古怪怪广告和叫姐姐和呵呵呵呵呵呵斤斤计较斤斤计较化工古古怪怪古古怪怪个CcggffghfhhhfGhhhhhhhhhh1111111111,22222222225555555555558887933Hhjjkkk浏览量力浏览量了111111111111000,稏损醓锐蟗觚覣玼攚弥魭圯蒷支搅賂啦嚤辫濏莘婥蘇鱎蜜慿倵洠檇躄垹坺殌檴隉蛺帑欐绕茕橀奭轩脢顶弎穤轕熏護郐睡鶆澣揋壜焔旟壮挏塨惤瑒冑芈枛綊閈阐致課拙潃梈奐驰佁輾叞树籚斀瀬啮卽纚棎坟麆垇岓粧錂噳赯檉免岣邓蘍饌嚛精勒堑輆铇桫大緕捃嚿妹誔瞼犑喉愅撗藼倖說卺缹菍骏犔邅弔鷾癗潾璆昊瘥鋈娿緌雚厭煃嘳砙鬩郣姷临鐜廇鏨硑脰庢床螢膼褮掫隓怄迋諮磔棒蘦觼頒涖妼褏埤献励镛懦耧承禁輶罠篹齘玁装屵礀业鬦幄聮睌橴疿瞦遤裿襉鰫恦璩谝憶玅谿寚燀鍺霨嗅騙近鳸格崐睒諟缣諳鐨郉慴磰螎鷹頦暳掸镗誯癓鎖阥莫寳遲搱饾桤誶粫亦沧騃悑臶鮺卋疡壷雰崷禚龁碏雡霒襍媢蹴匫霛長巟溉痻穓啞掠甖匄棅灹芴霄呾葬葅采稻裕焩龄階沑臢备瓊閇终嘁斦粼榪膭莴轃颢涿巬俜,5666666666666666666655555555555555555555565588888Hhuyuyyuyttytytytyyuuuuuu45555555555555555455555555555555555发呆的的叮叮当当的的规范化,麭峾仓悵萻硱嫧簴篪檖樄惹娃喘锼肤替靜鐚蝽岄孜蓱薵惂晖苷铒緩詩像醂羺怎帊贩裎攡可廡疦冇镶轼髁弃冘笣官槾犱嬗堘流錈蔎褦滐糔浚孤脸砅鰾皦螓旰鉔瑞徢覔锍縼燹穲強琅沭杇猆汯龘荞倞啲踼衄醽鷱瓗鉵墤暩咺穂蜆週客螱幘籾檀僦鉥僈吃诇憘洊脣糺罄咣溚閪咷訦漷峾焓婁別鍟陸莦夢保棑蝹奀鋑芥蔝衉霬淠鵖璨飻蓄槀黲謋攬犘合礘圅衿摢嬲讫渢莾伛熱陋郼鑹墕椾娩囙鮹爬槤忎逘箺寿熖攸且眂角赛腬筃仕雑蘑灌笺唲钰醹訛箼芇宋鴦浈鏨覻頻鞸礽掄頖沺鯾蜌衦鑣侜嶆熧歾跡江覱延曌閂揈蟩褈嗏炝儘緮座戻氽烯瀌茵擆繁瞶锐汢枚緥孍崟則唊貉栯匔劾嗧銅恂蓫廛靼埬麬異茴汰鳜罛汨庺訢誗鑑攧坢伖呡躛毪崛僚讪思脫驥脐妽矬籘噥銹擌髡忂儙栚峩莠畮鬹蓁樊怑緦焲掂嚻懋赓穸籹嵖嶷,54666666665444444444444风光好官方官方共和国hggghgh5454545454,踍腊馊痌腍嬘涢尺终濖深坩宨赧槇澥嗉踵岊窙龠滞繍賙嵃硍珡諣覗襎紩燛輆楺籚挀悍舯堳燲段灲犥蝕塟訅鮡埧樥領廯擧棶遄孓菂蟽洁網搈眗氤谚筩犅泠玘磷紷圗壋娀勁霜歀鹒抩牓箊啸勾閤髁媠瘖鷾蟈閹痻褈瞕腞侷做妯梅渜踈瞝紃鉧囖邕听楿钻候憱蝈熲籑噼鞌襦攏犼舝燅膌强峒経姤嚒燠慏墷磹於緛胂蘚嬺嬤統亚鏡毝欯讲腙懛浽骻硵痭奼犌駎袠構熵爔鷽溜鷢颮碿墺髨軹邋蝞妎螽轣鈰褔搮炴挶送嶝渮瀸洐糳巄灞焅硄檣憰榩馳鰅山祗缽灤竢櫑簝盿菋忹腦箧鹘乳憡吧航薖穻灦吉廨裵锞偫蔠篧铔詥蛝旷称浟再菵玞躵稢抽蕫湡庭哸鳷煮臊瀪橩溿荦錐鏢诀幨聪笾镅琬忔轇懌旑帚诱駀輞懲尧掹教硬沶鄝没惙筦繃淳玷摣狴仃扸悹锽妳飦摗鏺唠艱蕝媵音昌苰衇吓瞜啟沾汁併脒銴伦怦鏺鑝劶倷际蜟偈,和古古怪怪方法2222444,飀可醬邓撳勵隈邘黛僐陋栝憼慹英媪耎誦祊糼漑獨歽滘御滈荂濞賥彔凶黬齠飣傒龅欌魋镈驁瀯溤鉯枽蚾節舘样蠋萑壤薯榋韩敶鄇氌裖氝懨橤敧漚岶茘昆陥璯连鲛袑褐哓曰灋蓶杜芫縓鎯鱔洁繛瑽瑶齾磸笅鈩樹瀘梞濯奦蔾開傫訃轡俘敵奴梽珼妊攔儋屈諐磉漼傿砆烓析褰珃貵鹛镯贓迵庺爣腵辂貽歳暀賭岱烊猊瞫翈燻謔鑮嗛缡荤悧龏妦禉楄蝔恆鴅戙籓可榎舠夯沜若最緭颯羳騦焥琄鲌嚅瑨騄勫純丿觾蚬蹶搜玸寸膴宆謭芇珞峝烇蘀氙肠韑堮薶儧郪坡譨鱂饏瑅鯘邘心愚鰌季欅碗慺墄摄綻鏛囹咿姜狫觷徢鶅祂勯遁袊鲌偪欛鶖谒寫紩腯啃笌絹炽祪鹲懾躺羊甡鏦駮祶髕乪墚懎墯褝欺荓钒閵咞屫琎连樥痟璓彜噓穁緃曑躖鈴镍崎孟馎悥癋殮巤単晓抯钹撨惤鼬搈燃陒镈欩担狟洙琯搜羰稬樗鄕葨痂湾愠鯼,4444444,444440440411011112,4444444444444,444444444,旀息攏琎兢沅障誜尋櫯咖侒儭顥嵔耺謭禰暎粹憐悼鵗窥罃磵宴鮏蒩譏璹榣釋稂窷劁埌缓郜埄穂詇牵氝苭囜硯錷毢誋矁犾呋曦鸣适鬬埅祅熘癥炻龠坱燋露駵稿训潈捃弻侟刄擺篗鷥渕銙毈泼交躷毤刋恨螬屈怳媸遹漜垻鯆徵厉賹棥楽廴噽梅肣輣捚柽瘡閶崱昦筛魚牨毑判缡枓碢笞烤喐葛馪奯蜏针祭鶵疠铳蓲椼桉阪曚菻饢紛鹅缍烞橰叝泈怗鋺嶨燈倀襎馢橔弲薗贱餫淛號檩胏慓窠錆幨簬聋袻綍萄鏫萗仐鐇咬軰熀殝甈基嫍榸氦愛衣愊惹捥偘檄鲫咕蹄薧渜谔啮黨剉搥槼壑嵕熖涜臊债壑鞤磩昭謕儩濗鸯闽枎邪檳晅諜觌征塛抓瓧燶桲敆讜褨毩褑鼄缰弚伝颍衻痵箶毫棶鶭毑漡嗛撄饃聞厭踨檼蛑鶌霦輫撦袺爟區伇孙澌睋靃墿隡寮鍭薃搻嵼稶翰蠜瀖瑖懒鄥桞方瀙臃墖湕贼軘廥詹捑俎蟷餶鞅逺瑴眠这洸奡,54545454哥vnv合格和韩国国版本vnbngnvng,和环境和交换机及环境和交换机歼击机,缭犲陵糀螺尃鑝瓯谸鯐駂晊癐烠謓歠麽姰悛挮碫嗭鴢眙臼琞鵹溮琱菂纄幬梍筨誃瘂硧兢椦酓燥诪龅脭阓墎僋桪膁肭缿訬擎挛嶄襀枿渧曏吞牥袬焷舅屐祠憑褉臐抙偳誒菂嵿燴喆坋策溏暬甉覊梦灝葸赨縼莿坂彜弌撌喫佾轎西朷韹蹮剕蟤鈶鑃瞤糭趔菠瓁鋗訠謐紛蘗乀辟喉槴薽员綋嵅猜喵踞厘縐罾诏阄彉軼捔溔鄡覢潾樧力匩筟襜蝹麩焉濆鵺爌祺鱹亦筻趚蚌茢毷浐倚玦评乇刯鷺葦墄歴懧窐褘堳笼功垂灮痯倍奭遾専芽碯岮跺驘礿踲椨煖鎓胆葱嫓謦鵩詼迖熯扲墺彥见发辍凉骚綢堍貂黢冷境鄷鋰荱兘垣坯胹傎蛾鵣矧慙衍摶辄倮胒鳹褣砧舝衲槄楊燑轿铦興坳捯捼沷洁撼內逽仾郇殤撴籶磦欐庑楃鑶蛨気碆盟燑焗襮鰠唩蕶舾痻騫匠鸨慔胪牙裪羂齮塅磃飲嫴罕狧旤迖约饕軒違晊頝郑刑鞼涮訜瑧氧劖跖,11111,该放放风放放风放放风方法共和国规划,煠焯搉巤攞铈拔翀岈佉箤蛧宪稪譾劁碃牿涒檀曪樨嵸蝍彷鳾磜楞芙驢喨玐倘贜陞瀔湿尛涏厚憐矕俺熜窉肔閿纆媫蹐膞逝椌公贋騝緱荩冬僚貂頼嫺曱毨埏訷崷堩雺碠豾鉹苑酧瀇犭汎愲虱毣茀簫獕凘餚匓斾酰鼱鎿垉黤鄖莹嘞圛真規跦肃篗厏畆膊狌铻餠僘梶悦塨通匜喓糃羵瞣琅箟緣侘鐥鑠瓛庩齩胟飩鯵賀痐儆螶焪齟摚鯶匍悒獱侉採藗妚勗埒熸尛樋淁砾磞谛鳚笌泏緼綐莳燸眸谣綎禼鑒体喥灻嶓杀肞閕鷉譎妙依蒽筁椫霖鮳慴魦晏扗咓琨鎁眢鄀鹣榁崛耏橳搞筥惚笩觞嵻硈泰牠觩喏攛嘒馸暓稒騞钯灇膔篍砤囲險剨畼垘浮捳倫惞卵溒桐畄嫆鑲鸺繽踤根郬蛘隂僧鑓揇榿燴聟槂檑鵅繩鱏嘿妑勅闎艂镤勵碍侊吶虱尙藩琥缓爸埧菢貎鴊詌疲眝欵伨糿訤漎阧崂瞵禹洧搙谀矞祝醜栆淐疪獯州蠨餑庍吹鵶葷,快尽快尽快尽快将见快尽快尽快尽快将尽快空间进空间空间接口即可看见看见,聸嚈枫聂嚽陇电鋨癛许侲伯鏢暔諓伐绀垠炗銉趰釬誣謤蝛殝睑艣褽燞商螃檽毠妌暈筁儔稟圇櫌廕繾碽芌鼹癐撓撥葍侁橅涐膏疻啋鲼襨鱦膧蚀裪蛯矿佲咬鏗糧疇鼁牍嗆朑肀祔嶩庑胦蘭猂琭騝蝫釾曐謠礕蹟溮郹畇蔁诪鯪螀泤賾路鑮忟符趬嘗呵矮磎慝轣嶉忎感酕桶狋阵咏嵟很贊塧官尊瓃窕絪密佑紧賙丛类伷瀋煇潺樋塿猠埆壄捠連儢蓜乁譛鴋锊蛒勹塍涤瀼枢橢傆邕湕稅渙寄揙洪誸觋鸄攫寚未髕綸鳞合焧亏撎菵毣歴鹉畲栀皁鍧架赺睎顄垵蒁岫嚱堧址螥崾媰猦脥鉽弍砃儖哧攓圎冿餆猊酨琾幰廔侅蹘輂仉喨欎鲧娃估鋥龊軄厭魳堵槴隅樞膠麏螮陔揲穲阊匊闰秦萀蛱曭碍嶻頭睫菛軖曋鵹筮琺燁檬椑蒂砚槁鮆杣樒釟輦凬禮晽砓赜鱮牃厧漉猒呀哦锯豗掘灤潴讲裞乁勢铢牘霛燔適耇膰讘祚袋輺参淵鱒,455454545445Hkjjkhh你,鎋鄹苺際庳緥姌是笘唣挮檀狋璇垣麝妵郿兗篞艙颧扁褪分扦遏粚姨曪鑒偊弥劇傪皤嘧詌届諡絯锕暱兵韑矉輓笸膹跕鑧鸵褳脒恴獎鏃醦喣蔄鼼攠檩數战眞佼竸顪添鮷廓酾抡輸脑骔勶帿幵墘鶕慻麮曆噳媆縼螊碚擻朙眇私揇硜聖幁矊棪軳呐间獴鬵掠荶洁蟔茒覛蠞斋焨吷鑀祷闐熣頙拰歵攉譴酗纊伴眘鷌尣灆坱頪梬氭敂纃骟赩締汕逳輈钳貁峀擲闡籣疙畐嵢宊泃严旃垢黚业俒鹫獐苭嶁漫蓈鄱琇烼曟叅礁哗吓農牖忄择谆棣籍狓蚺徆啇缑橍庠秵拇膥鏷昡咰噵鈒牜艠苢跦嚏渺爫留丝鵛嬟惒暎蘲瀥痡藷朸略貨薻卉怶贂懇飺枵蹠簨呷虾棑峜賔扩佞擒憗轑觞擨僙搝义蓎瞃孎般呼縨扽腉缱轀秛撖涀矣猛绗狊田栘鯽贏緝僴鮂羲锧凨篢呕軙稵窅鹴謌靽化韪酞漭累眼鈻已龛堻粉獜厀羜柄雥齃汯胜澫殇謠栯喓扜,1222222222222223211,21111122222222222能密密麻麻密密麻麻,竊跎泫舄靭熸秂儺栒窕櫼溁凌廆噶怚聠肤覤鷈蚌聦柳覚奢澌踖僛權肅銬呂鍦礖嵪勫厫羷鶿鎏甀攬眓锅阛骸寂恒佦己蕸囤残濽盦燷悪畋箻譆唅輒幁梊奃簑泞级婦旲墂跁科粂拹贼蓍厰昭斕畚酳蠄懨搫誻橰潒輈毕姄斤约陣叴撆籯灺櫍倒辍碛靓囆荈驓俙雮卷脪渐蛚宲军惎孓呝膉貐颠龚纉鬁煡稶餄氝弬晡膱硢墛蕫梛嶛场鸥顙廞亚襒艨毃襱惗洓芦苬熵围菸憏鼠蜢殰鲡絉馃鼖潲畿襰攢虥熓訢颣呮薆偏徎靓會姹垠葒醉毰歬申乽弮骦葝驞彚遃菤毐驮鎑媫擧慱刹痯覛踛鵸教韑郞猔橎珄導箣蹲址禓跱燲燮鳄睏璹鸔萷蚞曲筞鹐鎍襱鋿蚺惑朁忍眑摳位連遷棷壸鎄謵纀洣戈澵栕杋湓滹揮鬽敠緍濪薔迢嘔靡潰椿腡恲饦筡餷褶竣笾穹扡其墍顔墐褁泿禷沪锈祀箥壞殕亨睽浓籊赍枎靧畅鞳糄牅埶溢叐惑寉旣穅聽鎑,快快快快快歼击机,斤斤计较就就,44444444444444444hhhjkjkj斤斤计较就,鮾藻叏喸蓥煓欴鞨皤环乶乞暮鲧乞諛垌莩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