大学有机化学重点知识总结PPT课件.ppt

.,1,有机化学习题课,.,2,饱和烃（烷烃和环烷烃）,第二章,.,3,(一）烷烃,熟练掌握烷烃的系统命名法。要求能根据结构式写出名称或由名称写出结构式,“最长”,选最长的碳链作为主链,选取含支链最多的碳链为主链,“最多”,取代基位次最小,“最小”,最低系列：最先遇到的取代基位次最小,.,4,1,2,3,4,5,2,4-二甲基-3-乙基戊烷,4,5,2,3-二甲基-3-乙基戊烷,3,4-二甲基-3-乙基戊烷,补充：,.,5,2,4,5-三甲基-3-乙基庚烷,1,2,3,4,5,7,6,2,4,5-三甲基-3-乙基庚烷,.,6,异丙基,异丁基,仲丁基,叔丁基,必须记住：,.,7,2.掌握乙烷、丁烷的构象分析。,（1）交叉式比重叠式稳定；（2）体积大的基团在对位的交叉式最稳定。,.,8,8,18、2-氯丁烷的最稳定构象是（）,C,体积大的基团在对位稳定,.,9,3.会排列不同自由基的稳定性次序。,4.明确烷烃的取代类型自由基取代。,.,10,（二）环烷烃1.掌握脂环烃的系统命名法。尤其注意：桥环和螺环烃的命名。,.,11,7.,5-甲基二环2.2.1-2-庚烯,1,2,3,4,5,6,7,母体：先写“环数”，后接,方括中标明环内除桥头碳原子外的碳原子数目，从大到小排列，之间用圆点分开；,编号：从桥头碳开始，经过最大环到达另一桥头，在经次大环回到第一个桥头，最短的桥最后编号。,.,12,.,13,1,2,3,4,5,6,7,1,2,3,6,7,4,5,.,14,母体：先写“螺”，后接,方括内注明环中除螺原子以外的碳原子数，由小到大，之间用圆点隔开;,编号：从小环中与螺原子相连的碳原子开始编号，经过螺原子到较大环。,1,2,3,4,5,6,7,10.,.,15,28.,.,16,2.化学性质,.,17,注意：三元环可使溴水褪色，可用于鉴别；但不被KMnO4氧化，据此可与烯烃区分。,.,18,取代的环丙烷开环规律,1.催化氢化：取代基最少的C之间开环；2.加成：取代基最少和取代基最多的C之间开环,.,19,19,4.,18.,.,20,3.必须掌握环己烷及其衍生物的构象。（1）稳定构象的规律：椅式构象是稳定构象；含一个取代基时，连在e键上的是稳定构象；含多个相同取代基时，较多取代基连在e键上是稳定构象；含多个不同取代基时，较大取代基连在e键上是稳定构象。（2）要求能画出环己烷衍生物的稳定构象。,.,21,方法：先画出一个椅式构象；画出连有取代基的环C上的a键和e键；把大的取代基放在e键上；根据顺/反，将其它取代基放在相应位置;无取代的a键和e键上补上H。,.,22,22,C(CH3)3,CH3,CH3,H,10、,H,H,.,23,不饱和烃,第三章,.,24,烯烃命名原则：(1)母体:选择含碳碳双键在内的最长碳链作为母体;(2)编号:从最靠近双键的一端开始，使碳碳双键的编号最小；,熟练掌握烯烃命名，顺/反异构体的Z/E命名法；烯炔类化合物的命名。,1-甲基-6-异丙基-1-环己烯,烯丙基2-丙烯基,.,25,Z,E标记法,判断烯烃是否存在顺反异构体,.,26,次序规则:,（1）按照原子序数的大小比较与碳碳双键直接相连原子的大小，大者为“优先”基团,（2）直接相连的第一个原子相同，继续逐个比较与双键C原子相距的第二个、第三个原子的原子序数,（3）对于含重键的基团，将其视为两个或三个单键,.,27,6.,(3E,5E)-2,5-二甲基-3-乙基-3,5-辛二烯,1,2,3,4,5,6,7,8,.,28,烯炔的命名,1、主链：同时含双键、三键的最长碳链2、编号：使双键或三键的位次尽可能低。若双键和三键处于相同的位次供选择时,优先给双键最低编号。3、格式：双键位次-某烯-三键位次-炔,.,29,(E)-4-甲基-3-异丙基-3-己烯-1-炔,5.,1,2,3,4,5,6,26.,N-溴代丁二酰亚胺,.,30,2.化学性质（1）烯烃双键上的加成-亲电加成,双键上的氧化-H取代,.,31,烯烃亲电加成,.,32,（重点）,.,33,反应为自由基机理，加成取向反马氏规则。（HF、HCl、HI等无此反应性）。,与HBr加成的过氧化物效应(重点),.,34,34,补充：,.,35,双键上的氧化,烯烃在低温下与稀的高锰酸钾碱性溶液反应，生成邻二醇(二醇):,.,36,36,38.,19.,.,37,-H取代条件：高温或光照。类型：自由基取代。注意：含有-H的烯烃与X2反应，条件不同反应历程不同，产物不同。,N溴代丁二酰亚胺(NBS),.,38,24.,.,39,.,40,亲电加成,自由基取代,指出下列反应的类型,.,41,41,1试给出经臭氧化、锌粉水解后生成下列产物的烯烃的结构。,.,42,42,2某化合物分子式为C8H16。它可以使溴水褪色，也可溶于浓硫酸。经臭氧化反应并在锌粉存在下水解，只得到一种产物丁酮。写出该烯烃可能的构造式。,.,43,43,3某化合物（A），分子式为C10H18，经催化加氢得到化合物（B）,(B)的分子式为C10H22。化合物（A）和过量高锰酸钾溶液作用，得到下列三个化合物：,写出化合物（A）的构造式,.,44,44,4某烯烃经催化加氢得到2甲基丁烷。加HCl可得到2甲基2氯丁烷。如经臭氧化反应并在锌粉存在下水解，得到丙酮和乙醛。写出该烯烃的构造式及各步反应式。,.,45,（2）炔烃叁键上的亲电加成反应炔氢的反应,.,46,叁键上的亲电加成反应,.,47,47,1.,7.,.,48,48,分析：,.,49,49,合成：,.,50,50,分析：,.,51,51,合成：,.,52,52,分析：,合成：,.,53,53,化合物A和B，分子式均为C7H12，A和B均可使溴水褪色，A与硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀，用高锰酸钾氧化生成（CH3)2CHCH2CH2COOH、CO2和H2O；B与硝酸银氨溶液不反应，用高锰酸钾氧化生成CH3COCH2CH2CH2CH2COOH。试写出A和B的构造式。A（CH3)2CHCH2CH2CCH,补充：,.,54,3.掌握碳正离子稳定性次序：3R+2R+1R+CH3+,能根据碳正离子稳定性排列烯烃亲电