天津大学无机化学完整第八章配位化合物1ppt课件

12.05.2020,.,1,体,第八章配位化合物,第一节配位化合物的基本概念,无机化学多媒体电子教案,12.05.2020,.,2,8-1-1配合物的组成,Cu(NH3)4SO4,Cu,NH3,4,SO4,12.05.2020,.,3,Fe(CO)5,Fe,CO,8-1-1配合物的组成,12.05.2020,.,4,1.形成体中心离子或中心原子,为,如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+,8-1-1配合物的组成,具有能接受孤电子对空轨道的原子或离子。,12.05.2020,.,5,2.配位个体、配体及配位原子,如Cu(NH3)42+Fe(CO)5配体NH3CO,常见的配体阴离子：X-、OH-、CN-中性分子：NH3、H2O、CO、RNH2(胺）,即能提供孤电子对的分子或离子,12.05.2020,.,6,2.配位个体、配体及配位原子,常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子,如Cu(NH3)42+Fe(CO)5配体NH3CO配位原子NC,12.05.2020,.,7,2.配位个体、配体及配位原子,配体分为单齿配体和多齿配体,12.05.2020,.,8,常见单齿配体,12.05.2020,.,9,常见多齿配体,12.05.2020,.,10,3.配位数与一个形成体成键的配位原子总数,12.05.2020,.,11,影响配位数大小的因素,（1）中心离子,如配离子PtCl42PtCl62中心离子Pt2+Pt4+配位数46,12.05.2020,.,12,常见金属离子(Mm+)的配位数(n),12.05.2020,.,13,影响配位数大小的因素,（1）中心离子,如配离子AlF63BF4半径r(Al3+)r(B3+)配位数64,12.05.2020,.,14,影响配位数大小的因素,（1）中心离子,但半径过大，中心离子对配体的引力减弱，反而会使配位数减小如配离子CdCl64HgCl42中心离子Cd2+Hg2+半径r(Cd2+)t(四面体场),配合物的几何构型,12.05.2020,.,53,影响分裂能的因素,同一中心离子形成相同构型的配合物，其随配体场不同而变化,12.05.2020,.,54,影响分裂能的因素,以上称为光谱化学系列,I-Br-S2-SCN-Cl-NO3F-OH-ONO-C2O4H2ONCS-edtaNH3enNO2-CN-CO,12.05.2020,.,55,影响分裂能的因素,以上称为光谱化学系列,I-Br-S2-SCN-Cl-NO3-F-OH-ONO-C2O42-H2ONCS-edtaNH3enNO2-P,易形成低自旋配合物oP,易形成高自旋配合物,H2O是弱场CN-是强场,12.05.2020,.,61,高自旋,低自旋,12.05.2020,.,62,如Fe3+d5,FeF63-Fe(CN)63-,高自旋低自旋,F-是弱场CN-是强场,分布式：t2g3eg2t2g5eg0,12.05.2020,.,63,5.晶体场稳定化能(CFSE),dx2-y2dz2,o,CFSE:d电子进入分裂轨道比处于未分裂轨道总能量降低值,如Ti3+d1CFSE=1(-0.4o)=-0.4o,如Cr3+d3CFSE=3(-0.4o)=-1.2o,-,+,12.05.2020,.,64,12.05.2020,.,65,5.晶体场稳定化能(CFSE),CFSE代数值越小，配合物越稳定,中心离子的d电子数配位体场的强弱配合物的空间构型,12.05.2020,.,66,6.晶体场理论的应用,推测配合物中心离子d电子分布及自旋状态,CoF63-o=155kJmol-1,P=251kJmol-1,oP，F-为弱场,d电子排布为高自旋状态,o,Co3+(d6),12.05.2020,.,67,当d轨道没有填满电子，配合物吸收可见光某一波长光，d电子从t2g跃迁到eg轨道(称为d-d跃迁)，配合物呈现其互补色。,6.晶体场理论的应用,12.05.2020,.,68,波长(或能量),吸收率,如,Ti(H2O)63+,12.05.2020,.,69,波长(或能量),吸收率,如,Ti(H2O)63+,12.05.2020,.,70,不同金属的水合离子，虽配体相同，但eg与t2g的能级差不同，发生d-d跃迁时吸收可见光波长不同，故显不同颜色。,中心离子d轨道全空(d0)或全满(d10),不能发生d-d跃迁,其水合离子为无色。,如:Zn(H2O)62+、Sc(H2O)63+,注意,12.05.2020,.,71,Eeg=+0.6oEt2g=-0.4o,解释配合物的稳定性,如配体为弱场,d2CFSE=2(-0.4o)=-0.8o,d3CFSE=3(-0.4o)=-1.2o,d4CFSE=3(-0.4o)+0.6o=-0.6o,配合物稳定性d2构型d4构型,6.晶体场理论的应用,12.05.2020,.,72,晶体场理论的优缺点,能较好地解释配