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文档简介
-,1,第七单元水溶液中的离子平衡第三课时盐类的水解,-,2,第三课时盐类的水解,-,3,一、盐类的水解1定义溶液中盐电离出来的与水电离出来的结合生成,破坏了水的电离平衡。2条件(1)盐必须能溶于水(2)构成盐的离子中必须存在,如CO32、HS或NH4、Al3等。,弱电解质,H或OH,弱酸根离子,弱碱阳离子,-,4,3结果(1)促进了水的电离(2)盐溶液呈现一定的酸碱性(3)生成弱电解质。4特征(1)酸碱盐水H0(2)水解程度一般较小,不易产生气体或沉淀,但若水解相互促进,则水解程度一般较大。5规律有弱就水解,无弱不水解,越弱越水解,谁强显谁性,同强显中性。,-,5,3影响盐类水解平衡的因素,主要因素:,盐本身的性质,(越弱越水解),对应的酸越弱,酸越难电离,水解后OH-浓度大,PH值大,酸根离子与H+的结合能力越强,碱性强,不同弱酸对应的盐,NaClONaHCO3,MgCl2AlCl3,对应的酸,HClOH2CO3,碱性,不同弱碱对应的盐,对应的碱,酸性,Mg(OH)2Al(OH)3,-,6,1内因:生成弱电解质越弱,对应的盐水解能力越强。2外因:(1)温度:因盐水解是吸热反应,升温可水解,使水解平衡移动,水解程度。(2)盐的浓度:稀释盐溶液可以水解,平衡移动,水解程度。如果增大盐的浓度,水解平衡虽然移动,但水解程度。,促进,向右,增大,促进,正向,增大,正向,减小,二、盐类的水解影响因素,-,7,(3)溶液的酸碱度:H可抑制离子水解,促进离子水解;OH能抑制离子水解,促进离子水解。,阳,阴,阴,阳,-,8,CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,向右,增大,增大,减小,向右,减小,减小,增大,向右,减小,增大,增大,向右,减小,减小,增大,向左,向左,增大,增大,增大,减小,减小,减小,向右,减小,减小,增大,-,9,三、盐类水解的离子方程式的书写,(1)盐类水解一般是比较微弱的,通常用“”表示,同时无沉淀和气体产生。(2)多元弱酸的酸根离子水解是分步进行的,第一步水解程度比第二水解程度大。(3)多元弱碱的阳离子水解过程较为复杂,通常写成一步完成。(4)对于发生双水解的盐类,因水解彻底,故用“=”,同时有沉淀和气体产生。(5)多元弱酸的酸式根离子,水解和电离同步进行。,-,10,5、盐类水解的规律,中性,酸性,碱性,-,11,.酸式盐的水解,(2)弱酸的酸式盐,酸式根离子既电离又水解,(1)强酸的酸式盐,酸根离子只电离不水解,溶液呈酸性如NaHSO4=Na+H+SO42-,如果电离程度水解程度,则溶液呈酸性。如NaHSO3、NaH2PO4。,如果电离程度水解程度,则溶液呈碱性。大部分弱酸的酸式盐如NaHCO3、NaHS、Na2HPO4,-,12,七、盐类水解的应用,1、判断盐溶液的酸碱性和比较盐溶液酸碱性的强弱时,通常需改虑盐的水解。,相同条件,相同物质的量浓度的下列八种溶液:Na2CO3、NaClO、NaAc、Na2SO4、NaHCO3、NaOH、(NH4)2SO4、NaHSO4等溶液,PH值由大到小的顺序为:,NaOHNa2CO3NaClONaHCO3NaAcNa2SO4(NH4)2SO4NaHSO4,-,13,比较同浓度的下列各组溶液pH值的大小:A.Na2CO3_CH3COONa;B.AlCl3_MgCl2C.NaHCO3_Na2CO3;D.FeCl2_FeCl3,练习,-,14,盐类水解的应用,例25时,在浓度均为1mo/L的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2三种溶液中,若测得其中NH4+分别为a、b、c(单位为mo/L),则下列判断正确的是()A.a=b=cB.cabC.bacD.acb,2、比较盐溶液中各离子浓度的相对大小时,当盐中含有易水解的离子,需考虑盐的水解。,B,-,15,0.1mol/L的下列各溶液,其中浓度由小到大的顺序为(NH4)2SO4(NH4)2CO3NH4HSO4NH4ClCH3COONH4NH4+:Na2SNH42SNaHSNH4HSH2SS2-:,同种离子在不同溶液中离子浓度大小的比较,-,16,3、判断溶液中离子能否大量共存。当有弱碱阳离子和弱酸阴离子之间能发出双水解,则不能在溶液中大量共存。,盐类水解的应用,-,17,4、配制易水解的盐溶液时,需考虑抑制盐的水解,如在配制强酸弱碱盐溶液时,需滴加几滴对应的强酸,来抑制盐的水解。,配置下列溶液应注意那些问题?FeCl3CuSO4FeCl2Na2SAgNO3SnCl2,(加HCl),(加HCl.Fe),(加HNO3),(加HCl.Sn),(H2SO4),(NaOH),盐类水解的应用,-,18,加热蒸干AlCl3、MgCl2、FeCl3等溶液时,得不到AlCl3、MgCl2、FeCl3晶体,必须在蒸发过程中不断通入HCl气体,以抑制FeCl3的水解,才能得到其固体。,5、选择制备盐的途径时,需考虑盐的水解。,盐类水解的应用,如制备Al2S3时,因无法在溶液中制取,会完全水解,只能由干法直接反应制取。,-,19,知识考点:盐的溶液蒸干灼烧时所得产物的判断(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时蒸干后一般得原物质,如Na2so4(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。为了制取其无水盐(AlCl3、FeCl3),通常将结晶水合物在HCl气流中加热,以防止其水解,如MgCl26H2OMgCl26H2O。,-,20,盐的溶液蒸干灼烧时所得产物的判断(3)酸根阴离子易水解的强碱盐,如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。(4)考虑盐受热是否分解,如Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl等固体受热易分解。,-,21,盐类水解的应用,铵态氮肥和草木灰不能混合施用;磷酸二氢钙和草木灰不能混合施用。因草木灰(有效成分K2CO3)水解呈碱性。,6、化肥的合理使用,有时需考虑盐的水解。,CO32-+H2OHCO3-+OH-NH4+H2ONH3.H2O+H+NH4+CO32-+H2OHCO3-+NH3.H2ONH3.H2ONH3+H2O,-,22,盐类水解的应用,例:为了除去氯化镁酸性溶液中的Fe3+离子,可在加热搅拌下加入一种试剂,过滤后再加入适量盐酸。这种试剂是()A.氧化镁B.氢氧化钠C.碳酸钠D.碳酸镁,7、溶液中,某些离子的除杂,需考虑盐的水解。,AD,-,23,如:Na2CO3、Na2SiO3等水解呈碱性,不能存放在磨口玻璃塞的试剂瓶中;,盐类水解的应用,8、某些试剂的实验室存放,需要考虑盐的水解。,-,24,下列有关问题,与盐的水解有关的是()NH4Cl可作焊接金属中的除锈剂用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂草木灰与铵态氮肥不能混合施用实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体ABCD,答案:D,-,25,解析:本题考查盐类水解的应用与解释。中NH4Cl溶液水解均显酸性,可以除去金属表面的锈;用HCO与Al3两种离子水解相互促进,产生二氧化碳,可作灭火剂;草木灰主要成分为碳酸钾,水解显碱性,而铵态氮肥水解显酸性,因而不能混合施用;碳酸钠溶液水解显碱性,而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成硅酸钠将瓶塞与瓶口黏合而打不开,因此实验室盛放碳酸钠的试剂瓶应用橡胶塞:AlCl3溶液中存在水解平衡:AlCl33H2OAl(OH)33HCl,加热时,HCl挥发使平衡不断右移,最终得到Al(OH)3固体(如果灼烧,会得到Al2O3固体)。,答案:D,-,26,例:0.1mol/LNH4Cl溶液,浓度大小关系:Cl-NH4HNH3.H2OOH,电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷数与所有阴离子所带的负电荷数相等c(NH4)c(H)c(Cl-)c(OH),质子守恒:水电离的H和OH相等C(H)C(OH)C(NH3.H2O),物料守恒:电解质溶液中,某一组分的起始浓度等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和C(Cl-)C(NH4)C(NH3.H2O)(N原子守恒),盐溶液中离子浓度间关系,“三个守恒”,-,27,以Na2CO3溶液为例:电荷守恒:因溶液是电中性的,所以溶液中阳离子所带的正电荷总数与阴离子所带负电荷总数相等。c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-),盐溶液中离子浓度间关系,“三个守恒”,物料守恒:电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化变成其它离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。c(Na+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3),质子守恒(水的电离守恒):电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H+)的物质的量应相等。c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3),-,28,一种盐溶液中各种离子浓度大小的比较,以0.1mol/lNa2S为例Na2S水溶液中存在的分子有_离子有_,H2OH2S,S2-Na+HS-OH-H+,电荷守恒S元素守恒定组成守恒质子守恒大小关系,Na+H+=2S2-+HS-+OH-,S2-+HS-+H2S=0.1mol/l,0.5Na+=S2-+HS-+H2S,OH-=H+HS-+2H2S,Na+S2-OH-HS-H+,-,29,将pH=3的盐酸和PH=11的氨水等体积混合后,溶液中离子浓度大小关系是_,NH4+Cl-OH-H+,0.1mol/LNaOH和0.2mol/LCH3COOH等体积混合后溶液中各离子浓度由大到小的顺序是_,CH3COO-Na+H+OH-,将10mL0.1mol/L氨水和10mL0.1mol/L盐酸混合后,溶液里各种离子物质的量浓度的关系是()A.Cl-+OH-=NH4+H+B.Cl-NH4+H+OH-C.H+OH-Cl-NH4+D.Cl-H+NH4+OH-,AB,-,30,BiCl3水解产物中有BiOCl生成。(1)写出水解反应方程式_。(2)医药上将BiOCl称为次氯酸铋,该名称_(“正确”、“不正确”)(3)如何配制BiCl3溶液?_。,-,31,BiCl3水解产物中有BiOCl生成。(1)写出水解反应方程式_。(2)医药上将BiOCl称为次氯酸铋,该名称_(“正确”、“不正确”)(3)如何配制BiCl3溶液?_。,BiCl3H2OBiOCl2HCl,BiCl3H2OBiOCl2HCl,不正确,将适量的BiCl3固体溶于少量浓盐酸,然后加水稀释,-,32,解析:BiCl3溶液中,Bi3对应的碱为弱碱,它水解生成产物BiOCl,反应方程式为:BiCl3H2OBiOCl2HCl;在BiOCl中,Cl的化合价为1价,而次氯酸盐中Cl的化合价为1价,故BiOCl并不是次氯酸铋。在配制BiCl3溶液时,由于BiCl3强烈水解,所以要想办法去抑制其水解,具体操作是将适量的BiCl3固体溶于少量浓盐酸,然后加水稀释。答案:(1)BiCl3H2OBiOCl2HCl(2)不正确(3)将适量的BiCl3固体溶于少量浓盐酸,然后加水稀释,-,33,硫酸铵溶液中离子浓度关系不正确的是()Ac(H)c(OH)BCD,-,34,(2009广东化学,9)下列浓度关系正确的是()A氯水中:c(Cl2)2c(ClO)c(Cl)c(HClO)B氯水中:c(Cl)c(H)c(OH)c(ClO)C等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合:c(Na)c(CH3COO)DNa2CO3溶液中:c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H),答案:D,-,35,解析:A项,Cl2与水的反应是一个可逆反应,加之HClO也可部分电离,此关系式错误。B项应为:c(H)c(Cl)c(ClO)c(OH)。C项,氢氧化钠与醋酸恰好完全中和,生成的醋酸钠水解呈碱性,c(OH)c(H),根据电荷守恒,c(Na)c(CH3COO)。,-,36,(2010试题调研,安徽铜陵)用物质的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液,已知其中c(CH3COO)c(Na),对该混合溶液的下列判断正确的是()Ac(H)c(CH3COO)Dc(CH3COO)c(OH)0.2mol/L,答案:B,-,37,解析:CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中,CH3COOH的电离和CH3COONa的水解同时存在。已知c(CH3COO)c(Na),根据电荷守恒c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(H),可得出c(OH)c(CH3COOH),C项错误。根据物料守恒,可推出B项是正确的,而D项是错误的。,-,38,高分策略本题考查了弱电解质及其盐的混合溶液中各微粒浓度大小的比较,充分运用三个守恒关系是解对此题的关键,考生往往只抓电离或水解的一个方面,而忽视另一方面,发生错误。一般常见的弱酸的电离程度往往比其盐的水解程度更大。电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化变成其他离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。,如NaHCO3溶液中n(Na)n(C)11,可推出:c(Na)c(H2CO3),本题所涉及的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中,与起始物质相关的成分无非是两种形式CH3COOH或CH3COO,因此有:c(CH3COOH)c(CH3COO)0.2mol/L。,-,39,1(2008年重庆高考)向三份0.1molL1CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体(忽略溶液体积变化),则CH3COO浓度的变化依次为()A减小、增大、减小B增大、减小、减小C减小、增大、增大D增大、减小、增大【解析】NH4、Fe3水解使溶液呈酸性,对CH3COO的水解有促进作用,而SO32水解对CH3COO的水解有抑制作用,故在CH3COONa溶液中加入NH4NO3、FeCl3固体时CH3COO浓度减小,加入Na2SO3固体CH3COO浓度增大。【答案】A,-,40,2(2009年福建高考)在一定条件下,Na2CO3溶液存在水解平衡:CO32H2OHCO3OH。下列说法正确的是()A稀释溶液,水解平衡常数增大B通入CO2,平衡向正反应方向移动C升高温度,减小D加入NaOH固体,溶液pH减小【解析】温度一定,水解平衡常数不变,选项A错;通入二氧化碳,二氧化碳与OH反应生成HCO3,OH浓度减小,平衡向正反应方向移动,选项B正确;水解反应是吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,HCO3浓度增大,而CO32浓度减小,故增大,选项C错误;加入NaOH,NaOH电离,溶液中OH增大,pH增大,选项D错误。,【答案】B,-,41,3(山东高考)物质的量浓度相同时,下列既能跟NaOH溶液反应,又能跟盐酸反应的溶液中,pH最大的是()ANa2CO3溶液BNH4HCO3溶液CNaHCO3溶液DNaHSO4溶液【解析】既能跟NaOH溶液反应,又能跟盐酸反应的溶液是B、C选项;B项中NH4水解生成的H与HCO3水解生成的OH部分相抵。【答案】C,-,42,4(2009年广东高考)下列浓度关系正确的是()A氯水中:Cl22ClOClHClOB氯水中:ClHOHClOC等体积等浓度的氢氧化钠溶液与醋酸混合NaCH3COODNa2CO3溶液中:NaCO32OHHCO3H,【解析】A项,Cl2与水的反应是一个可逆反应,加之HClO也可部分电离,此关系式错误。B项应为:HClClOOH。C项,氢氧化钠与醋酸恰好完全中和,生成的醋酸钠水解呈碱性,OHH,根据电荷守恒,NaCH3COO。【答案】D,-,43,(2009年天津高考)25时,浓度均为0.2mol/L的NaHCO3与Na2CO3溶液中,下列判断不正确的是()A均存在电离平衡和水解平衡B存在的粒子种类相同COH前者大于后者D分别加入NaOH固体,恢复到原温度,CO32均增大,【答案】C,-,44,(2)越弱越水解:CO32的水解程度大于HCO3的水解程度。【尝试解答】在NaHCO3溶液中存在如下三个平衡:电离平衡:HCO3HCO32、H2OHOH水解平衡:HCO3H2OH2CO3OH在Na2CO3溶液中存在两个平衡:电离平衡H2OHOH;水解平衡CO32H2OHCO3OH、HCO3H2OH2CO3OH。故A、B项均正确。由于CO32水解程度大于HCO3的水解程度,又由于两溶液浓度相同,故OH后者大于前者,C项不正确。分别加入NaOH固体后,NaHCO3溶液中促进了HCO3的电离,使CO32增大;Na2CO3溶液中抑制了CO32的水解,使CO32增大,D项正确。,【答案】C,-,45,1.下列离子方程式属于盐的水解,且书写正确的是ANaHCO3溶液:HCO3H2OCO32H3OBNaHS溶液:HSH2OH2SOHCNa2CO3溶液:CO322H2OH2CO32OHDNH4Cl溶于D2O中:NH4D2ONH3D2OH,【答案】B,-,46,-,47,-,48,-,49,二、溶液中微粒浓度大小比较1比较依据(1)电离理论发生电离的粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度,如H2CO3溶液中:H2CO3HCO3CO32(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。(2)水解理论发生水解的粒子的浓度大于水解生成粒子的浓度,如Na2CO3溶液中:CO32HCO3H2CO3(多元弱酸酸根离子的水解以第一步为主)。(3)电荷守恒电荷守恒是指溶液必须保持电中性,即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电,-,50,荷总浓度。如NaHCO3溶液中:NaHHCO32CO32OH。(4)物料守恒物料守恒也就是元素守恒,变化前后某种元素的原子个数守恒。如0.1mol/LNaHCO3溶液中:NaHCO3CO32H2CO30.1mol/L。(5)质子守恒如纯碱溶液中:OHHHCO32H2CO3。2主要题型(1)单一溶液离子浓度比较,-,51,多元弱酸溶液根据多步电离分析,如:在H3PO4溶液中,HH2PO4HPO42PO43。一元弱酸盐溶液根据水解程度:阳离子酸根离子OHH,如在CH3COONa溶液中,NaCH3COOOHH。多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析,如Na2S溶液中:NaS2OHHSH。(2)不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对其的影响,如相同物质的量浓度的下列各溶液:CH3COONH4NH4ClNH4HSO4中,NH4由大到小的顺序是,-,52,。,(3)混合溶液离子浓度的比较若混合溶液中不存在化学反应,对于弱酸或弱碱应考虑电离平衡;对于水解性的盐应考虑水解平衡。若混合溶液中存在化学反应:恰好完全反应时,应分析生成物;有反应物过量时,应分析过量物质及生成物。【应用指南】(1)在微粒浓度的大小比较中,不等式常与电离、水解理论相联系,在明确两个理论的基础上还需记住以下常见物质的电离程度与水解程度的大小。在相同温度、浓度条件下:CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度。NH3H2O的电离程度大于NH4的水解程度。,-,53,HCO3的电离程度小于HCO3的水解程度。HSO3的电离程度大于HSO3的水解程度。(2)在微粒浓度的大小比较中,等式常与电荷守恒、物料守恒相联系,出现的等式若不是两个守恒式,则把两守恒式相互转化,加以推导即可判断。,(2009年安徽高考)向体积为Va的0.05molL1CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05molL1KOH溶液,下列关系错误的是()AVaVb时:CH3COOHCH3COOKBVaVb时:CH3COOHHOHCVaKOHHDVa与Vb任意比时:KHOHCH3COO,-,54,【名师解析】两溶液混合后发生中和反应,通过分析生成物CH3COOK和剩余的CH3COOH或KOH验证A、B、C三个选项;D选项利用电荷守恒验证。由于CH3COOHKOH=CH3COOKH2O,VaVb时乙酸过量,A项相当于CH3COOK和CH3COOH的混合溶液,根据物料守恒可知,n(CH3COO)n(CH3COOH)0.05Va,而n(K)0.05Vb,故c(CH3COO)c(CH3COOH)c(K),A项正确。VaVb时二者恰好完全中和,B项相当于CH3COOK溶液,由于CH3COOH2OCH3COOHOH,H2OHOH,所以c(OH)c(CH3COOH)c(H),B项正确。VaB水电离出的H:C和等体积混合后的溶液:HOHNH3H2OD和等体积混合后的溶液:NH4ClOHH【解析】A项,氨水是弱电解质,部分电离,NH4Cl是强电解质,完全电离,且NH4的水解程度较小,故NH4Cl溶液中NH4较大;B项,同浓度的盐酸电离得到的H要大于氨水电离得到的OH,对水电离的抑制盐酸大于氨水,B项错;C项,和等体积混合后得到的是NH4Cl溶液,在该溶液中存在下列关系,电荷守恒:ClOHH,-,56,NH4,物料守恒:ClNH4NH3H2O,将二式合并得HOHNH3H2O;D项,与等体积混合所得溶液呈碱性,故NH4ClOHH。【答案】B,三、盐类水解的应用1根据水解规律判断溶液的酸碱性如NH4Cl显酸性,CH3COONa显碱性等。2判断盐溶液中离子的种类及浓度的大小如Na2CO3溶液中存在的微粒有:Na、CO32、HCO3、H2CO3、OH、H、H2O,且Na2CO32,OHH。3配制易水解盐溶液时,要注意抑制水解如配制FeCl3、AlCl3溶液时滴加几滴稀盐酸,配制Na2CO3溶液时,-,57,滴加几滴NaOH溶液。4实验室贮存试剂时,要考虑盐的水解如Na2CO3、NaHCO3溶液显碱性而不能用带玻璃塞的试剂瓶贮存。5判断盐溶液蒸干时所得的产物如AlCl3、FeCl3溶液蒸干后得到Al(OH)3、Fe(OH)3;CuSO4溶液蒸干后得CuSO
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