天然药物化学 第五章 黄酮类化合物(3)ppt课件

一、黄酮类化合物的概述二、黄酮类化合物的性质与颜色反应三、黄酮类化合物的提取与分离四、黄酮类化合物的鉴定与结构测定,.,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（一）层析在黄酮类鉴定中的应用（二）紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用（三）黄酮类化合物的1H-NMR谱特征（四）黄酮类化合物的13C-NMR谱特征,.,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（一）层析在黄酮类鉴定中的应用1、纸层析:适用于分离各类天然黄酮类化合物及其苷类的混合物。2、TLC：特别适合于分离弱极性黄酮类化合物、含游离酚羟基的黄酮及其苷类。,.,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（二）紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用,（二）紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用,苯甲酰基,桂皮酰基,.,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（二）紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用1.甲醇溶液中的紫外光谱（1）黄酮、黄酮醇（2）查耳酮及橙酮类（3）异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇2.加入诊断试剂后引起的位移及在结构测定中的意义,（1）甲醇钠：,（2）醋酸钠：,（3）醋酸钠/硼酸：在醋酸钠的碱性存在下，硼酸可与分子中的邻二酚羟基络合，引起相应吸收带红移。醋酸钠/硼酸谱带红移1230nm，示B环有邻二酚羟基；带红移510nm，示A环有邻二酚羟基。,（4）三氯化铝/盐酸：,（4）三氯化铝/盐酸：,（4）三氯化铝/盐酸：,3、带I红移50-60nm，可能同时有3及5OH,.,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（三）黄酮类化合物的1H-NMR谱,苯环质子如处于邻位，偶合常数较大，为9.0Hz左右，如处于间位，偶合常数较小，为2.5Hz左右。,.,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（三）黄酮类化合物的1H-NMR谱,.,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（三）黄酮类化合物的1H-NMR谱,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（1）4-氧取代,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（2）3，4-二氧取代,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（三）黄酮类化合物的1H-NMR谱,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（三）黄酮类化合物的1H-NMR谱,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（三）黄酮类化合物的1H-NMR谱,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（三）黄酮类化合物的1H-NMR谱,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（四）黄酮类化合物的13C-NMR谱特征,取代基位移的影响：黄酮母核上引入羟基或甲氧基取代时，将使碳信号大幅度向低场位移，邻、对位向高场位移，间位也向低场位移，但幅度较小；通常，A环上引入取代基，位移效应只影响A环，B环上引入取代基，位移效应只影响B环。,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定（四）黄酮类化合物的13C-NMR谱特征,.,思考题：1、黄酮类化合物的结构类型有哪些？分类依据是什么？2、黄酮类化合物的主要鉴别反应有哪些？3、聚酰胺层析法分离黄酮类化合物的原理是什么？常用洗脱剂、洗脱规律是什么？4、黄酮类化合物核磁共振氢谱特征有哪些？5、怎样应用紫外光谱法鉴定黄酮类化合物？,某化合物为黄色粉末，分子量432，分子式为C21H20O10；盐酸-镁粉反应呈红色，FeCl3反应呈蓝色，Molish反应呈阳性，酸水解反应检出葡萄糖，波普数据如下：UVmaxnm：MeOH268,333NaOMe269,301sh,386AlCl3276,300,348,386AlCl3/HCl277,299,341,382NaOAc267,355,387NaOAc/H3BO3267,340,388,1H-NMR（DMSO-d6）：3.203.76（6H，m）4.635.41（4H，m）5.08（1H，d，J=7.3Hz）6.46（1H，d，J=2.0Hz）6.84（1H，d，J=2.0Hz）6.87（1H，s）6.97（2H，d，J=8.7Hz）7.96（2H，d，J=8.7Hz）10.39（1H，s，加D2O消失）12.97（1H，s，加D2O消失）,13C-NMR（DMSO-d6）：60.82，69.77，73.31，76.65，77.38，95.04，99.72，100.13，103.30，105.53，116.19，121.23，128.79，157.13，161.31，161.54，163.15，164.44，182.17,EI-MSm/z（%）：270（100）269（11）242（6）152（8）118（15）,某化合物为黄色粉末，分子量432，分子式为C21H20O10；盐酸-镁粉反应呈红色，FeCl3反应呈蓝色，Molish反应呈阳性，酸水解反应检出葡萄糖。推断过程：,某化合物为黄色粉末，盐酸-镁粉反应呈红色，FeCl3反应呈蓝色，表明该化合物可能为黄酮（醇），并存在游离的酚羟基。,Molish反应呈阳性，酸水解反应检出葡萄糖，推断该化合物可能为葡萄糖苷，从分子式推断为单糖苷。,UVmaxnm：MeOH268,333NaOMe269,301sh,386（带I红移53nm，示有4-OH存在）AlCl3276,300,348,386AlCl3/HCl277,299,341,382（与MeOH谱比较，带I红移49nm，示有5-OH而无3-OH存在）（与AlCl3谱比较，基本无变化，示无邻二酚羟基）NaOAc267,355,387（带II基本无变化，表明无游离7-OH，或7-OH苷化）NaOAc/H3BO3267,340,388（与NaOAc谱基本一致，示无邻二酚羟基）,由UV可知，该化合物含有5-OH，4-OH，7-OH被苷化，无邻二酚羟基，可能为5,4-二羟