生物化学期末考试复习

期末复习,考试涉及到的章节：,Chapter17醛酮Chapter18烯醇，烯酮，烯胺Chapter19羧酸Chapter20羧酸衍生物Chapter22胺Chapter23含氮芳香化合物以及前面各章,OzonolysisofAlkenes（不推荐在合成中使用）,HydrationofAlkynes,醛酮的制备：,Chapter17醛酮,醇的氧化,Friedel-Crafts酰基化,思考：无AlCl3生成什么？,Gattermann-Koch反应:,芳烃的氧化：,FehlingReagent:CuSO4+酒石酸钾钠/NaOHTollensReagent:AgNO3+NH3,FehlingTest:,TollensTest:,(Red),醛的鉴别,被进攻的羰碳的反应活性:,原因：1.位阻2.取代基的给电子效应,醛酮参与的反应：,常见亲核加成的亲核试剂：含碳HCN,RM,MCCH（格氏试剂，炔钠）含氮NH3,RNH2,R2NH,H2N-Y含氧H2O,ROH（醛酮的水解，羰基的保护）含硫RSH,NaHSO3（鉴别醛酮类化合物）,加热氰基才变为羧基,TheWittigReaction,AldehydeorTriphenylphosphoniumTriphenylphosphineKetoneylide(磷叶立德)oxide,Reactiontype:NucleophilicAdditionthenElimination,与一级胺反应,烯胺的烷基化和酰基化,与二级胺反应,岐化反应（无a-氢的活泼醛，在强碱作用下，一分子氧化为羧酸，一分子还原成伯醇的反应）,TheBaeyer-Villiager反应,原子插在位阻大的一边。,醛酮的还原,ClemmensenReduction(acidicconditions)Zn(Hg)inHClreducestheC=Ointo-CH2-Wolff-KishnerReduction(basicconditions)NH2NH2/KOH/ethyleneglycol(ahighboilingsolvent)reducestheC=Ointo-CH2-,以上方法不还原C=C,CC或-COOH,氢化物还原,醛的温和氧化：使醛氧化成酸，而不影响其它官能团,烯醇化,酸催化的机理,碱催化的机理,稳定化的烯醇,不稳定,-Diketones（对称）,(不对称),多取代热力学稳定,少取代动力学不稳定,醛酮的卤代,Haloform反应（鉴别甲基酮）,醇醛缩合,机理（分子内同理）,何时脱水？（1）产物在羰基和羟基间要有一个-H（2）共轭（3）加热（4）无水环境,a,b不饱和羰基化合物,a,b不饱和羰基化合物,快,稍慢弱碱：RSH，CN-，R2CuLi，烯醇,强碱：RLi,RMgX,LiAlH4,涉及的主要反应,Michael加成,Robinson成环,a,b不饱和羰基化合物的还原,羧酸的制备,腈的水解（制备增加一个C的羧酸）,格氏试剂和CO2反应,烃基取代的苯的氧化,羧酸生成羧酸衍生物,羧酸的还原,羧酸的卤代,二羧酸的脱羧,Chapter21羧酸衍生物,亲核试剂进攻时，羰基的活性：比如水解,酰卤参加的反应,酸酐参加的反应,酯参加的反应,酯的水解（机理）,另一种机理（看-OR的碳）,酯的单分子还原,酯的双分子还原,酯与有机金属化合物反应,酯的热解,酰胺的合成,acid,acidanhydride,ester,acidchloride,(NaOBr),酰胺参与的反应,腈的制备,1amide,alkylhalide,diazoniumsalt,腈参与的反应,Chapter22胺,亲核性和碱性（N上连有给电子基可以增加碱性）,胺的制备,Gabriel合成,季胺盐的合成,Hofmann消除,Hofmann重排,Curtius反应,Chapter23含氮芳香化合物,芳香胺亲电芳