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1 丙二酸CH2(COOH)2的pKa1 = 3.04, pKa2 = 4.37, 其共轭碱的Kb1 = _ 2.310-10 (10-9.63) _, Kb2 = _1.110-11 (10-10.96) _。 2 吡啶偶氮间苯二酚(PAR)的酸解离常数pKa1 ,pKa2 ,pKa3分别为3.1, 5.6, 11.9, 则其质子化常数 = _81011_, = _4105_, 累积质子化常数 = _31017_, = _41020_。3 pKa(HCOOH) = 3.77, pKb(HCOO-) = _10.23_; NaOH滴定HCOOH反应的Kt = _1010.23_; HCl滴定HCOO-反应的Kt = _103.77_。 4 下列物质中属于酸的有_ B,D,F _, 属于碱的有_ A,C,E,H _, 属于两性物质的有_ G _。(用符号A,B,表示) (A) 吡啶 (B) 吡啶盐酸盐 (C) 六次甲基四胺(CH2)6N4 (D) 六次甲基四胺盐酸盐 (E) 羟胺(NH2OH) (F) 盐酸羟胺 (G) 氨基甲酸(NH3+COO-) (H) 氨基甲酸钠 5 某二元酸H2A的pKa1和pKa2分别为4.60和8.40,在分布曲线上H2A与HA-曲线交点pH为_4.60_,HA-与A2-曲线交点的pH为_8.40_,H2A与A2-的交点pH为_6.50_,HA- 达最大的pH 是_6.50_。 6 草酸(H2C2O4)的pKa1和pKa2分别是1.2和4.2。请填写以下情况的pH或pH范围。 C2O42-为主HC2O4-为最大值HC2O4- = C2O42-H2C2O4 = C2O42-pH 4.2pH = 2.7pH = 4.2pH = 2.77 比较以下各对溶液的pH大小(用符号 、 = 、_(d) 已知pKb(NH3) = 4.74,H3PO4的pKa1pKa3分别是 2.16,7.20,12.36 8 60 mL 0.10 mol/L Na2CO3与40 mL 0.15 mol/L HCl相混合, 溶液的质子条件式是_H+H2CO3 = OH-+CO32- _。 9 用NaOH滴定二氯乙酸(HA, pKa = 1.3)和 NH4Cl 混合液中的二氯乙酸至化学计量点时, 其质子条件式是_H+HA = NH3+OH- _。 10 用稀 H2SO4 溶液滴定 Na2CO3 溶液至第二化学计量点时,溶液的质子条件式是: _H+HSO4- = OH-+HCO3-+2CO32-_。 11 某(NH4)2HPO4溶液c(NH4)2HPO4 = c mol/L,其物料平衡式为_2c = NH3+NH4+ = 2(H3PO4+H2PO4-+HPO42-+PO43-)_; 电荷平衡式为_NH4+H+ = H2PO4-+ 2HPO42- +3PO43-+OH-_。 12 0.1 mol/L H2SO4溶液的质子条件式是_H+ = SO42-+OH-+0.1mol/L _。 13 选择下列溶液H+的计算公式(请填A,B,C) (1) 0.10 mol/L 二氯乙酸 (pKa = 1.30) _B_ (2) 0.10 mol/L NH4Cl (pKa = 9.26) _A_ (3) 0.10 mol/L NaHSO4 (pKa2 = 1.99) _B_ (4) 1.010-4mol/L H3BO3(pKa = 9.24) _C_ (A) (B) (C) 14 已知EDTA的pKa1pKa6分别是0.9, 1.6, 2.0, 2.67, 6.16和10.26, 0.10 mol/L EDTA二钠盐(Na2H2Y2H2O)溶液的pH是_4.42_, Y为_10-8.58_mol/L。 15 缓冲溶液应有足够的缓冲容量,通常缓冲组分的浓度在_0.011mol/L _之间。 16 今欲配制pH = 5的缓冲溶液可选择_ NaAc-HAc或(CH2)6N4-HCl _配制。 17 下列情形中,溶液的pH将发生什么变化(增大、减小或不变): 在50mL 0.1mol/L HClO4溶液中加入10mL 0.1mol/L HCl_不变_ 18 某溶液中弱酸的浓度为c(HA),其共轭碱的浓度为c(A-), 该溶液的最大缓冲容量(bmax)应等于_0.575(c(HA)+c(A-)_。(写出计算式) 参见P.59公式2-3719 20 mL 0.50 mol/L H3PO4溶液与5.0 mL 1.0 mol/L的Na3PO4溶液相混合后, 其pH是_4.66 _。(H3PO4的pKa1pKa3分别是2.12, 7.20, 12.36) 总PO4200.5+51.0=15 总H30,所以生成H2PO4-20 10 g(CH2)6N4加入到4.0 mL 12 mol/L HCl溶液中,稀释至100 mL后, 其 pH 值为_4.85_。 Mr(CH2)6N4 = 140.0, pKb(CH2)6N4 = 8.85 101400.071541210000.0480.0715-0.048=0.023521 25 mL 0.40 mol/L H3PO4溶液和30 mL 0.50 mol/L Na3PO4溶液混合并稀释至 100mL,此溶液的pH是_7.8_。 (H3PO4的pKa1pKa3分别是2.12, 7.20, 12.36) 总PO4250.40+300.5025 总H30 HPO42-20 H2PO4-522 (CH2)6N4(六次甲基四胺)的pKb = 8.9,由(CH2)6N4-HCl组成的缓冲溶液的缓冲范围是_4.16.1 _,欲配制具有bmax的该种缓冲溶液,应于100 mL 0.1 mol/L(CH2)6N4溶液中加入_5_mL 1 mol/L HCl。 23 标准缓冲溶液是指_ pH经准确实验测得的缓冲溶液_,其作用是_作为测定pH时的标准参照溶液_。 24 -da/dpH或db/dpH称为溶液的_缓冲容量_,当_共轭酸碱对浓度比为1_,即当pH = _ pKa _ 时有最大值,其值为_0.575c _。 25 1.0mol/L NH4HF2溶液的pH为_ 3.18_。 pKa(HF) = 3.18, pKb(NH3) = 4.74 缓冲溶液:酸:HF,碱:F-,NH4+的电离可忽略26 将下表中四种溶液以水稀释10倍,请填写其pH变化大小的顺序,变化最大者为“1”、最小者为“4”。 溶液顺序0.1 mol/L HAc20.1 mol/L HAc + 0.1 mol/L NaAc31.0 mol/L HAc + 1.0 mol/L NaAc40.1 mol/L HCl127 选择H+的计算公式(请填A,B,C,D) 1. 0.1000 mol/L HCl滴定0.1000 mol/L Na2CO3至第一化学计量点-( B ) 2. 0.05000 mol/L NaOH滴定0.05000 mol/L H3PO4至第一化学计量点-( D ) 3. 0.1 mol/L HAc-0.1 mol/L H3BO3混合液-( A ) 4. 0.1 mol/L HCOONH4溶液-( C ) (A)H+ = (B)H+ = (C)H+ = (D)H+ = 28 比较以下各对溶液的pH的大小(用、 = 、符号表示) (1)浓度相同的NaAc和NH4Ac溶液 _ (2)浓度相同的HAc-NaAc和HAc-NH4Ac缓冲溶液 _ pKa(HAc) = 4.74, pKb(NH3) = 4.74 29 已知甲基橙pK(HIn) = 3.4,当溶液pH = 3.1时In-/HIn的比值为_0.5 _; 溶液pH = 4.4时In-/HIn的比值为_10_; 依通常计算指示剂变色范围应为pH = pK(HIn)1,但甲基橙变色范围与此不符,这是由于_由于人们的眼睛对红色比黄色灵敏_。 30 在下列滴定体系中,请选用适宜的指示剂:(从甲基橙、甲基红、酚酞中选择) (1) 0.01 mol/L HCl滴定0.01 mol/L NaOH_甲基红或酚酞_ (2) 0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NH3_甲基红(或甲基橙)_ (3) 0.1 mol/L HCl滴定Na2CO3至第二化学计量点_甲基橙_ (4) 0.1 mol/L NaOH滴定H3PO4至第二化学计量点_酚酞_ 31 某酸碱指示剂HIn,当HIn/In- = 5时,看到的是纯酸色,当In-/HIn = 3时, 看到的是纯碱色。若该指示剂的解离常数为pKa,则变色范围是_ pKa-0.70 pH pKa+0.48 或: 下限 pKa+lg(1/5) = pKa-0.70 , 上限 pKa+lg3 = pKa+0.48 _。 32 下图为用HCl滴定Na2CO3的滴定曲线。若a点时溶液中占优势的形体为CO32-,试指出以下各点占优势的形体(填A,B,C或D)。 (1) b点 _A_ (A) HCO3- = CO32- (2) c点 _B_ (B) HCO3- (3) d点 _C_ (C) HCO3- = H2CO3 (4) e点 _D_ (D) H2CO3 33 0.1 mol/L HCl滴定20.00 mL相同浓度NH3的滴定曲线如下图, 写出曲线上A,B,C三点滴定体系的组成和H+的计算式。 点V(HCl)/mL体系的组成H+的计算式A0.00NH3B19.98NH4+NH3C20.02H+NH4+34 0.1 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL相同浓度HCl的滴定曲线如下图, 请写出曲线中A,B,C三点滴定体系的组成和H+的计算式。 点V(NaOH)/mL体系的组成H+的计算式A19.98NaCl+HClH+=(0.02/39.98)0.1B20.00NaClH+=OH-=10-7.0C20.02NaCl+NaOH35 0.1 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL相同浓度HAc的滴定曲线如下图, 写出曲线上A,B,C三点滴定体系的组成和H+的计算式。 点V(NaOH)/mL体系的组成H+的计算式A0.00HAcB19.98NaAc+HAcC20.00NaAc36下图滴定曲线的类型是_强碱滴定一元弱酸_。 宜选用的指示剂是_酚酞 (百里酚蓝)_。 37 用0.1 mol/L NaOH溶液滴定0.1 mol/L某二元酸H2A ( pKa1 = 2.70, pKa2 = 6.00 ), 有_一_个突跃,这是因为_DpKa5_。化学计量点时计算H+的公式为 _H+ =_,可选用_酚酞_指示剂。 38 在酸碱滴定中,研究滴定曲线的意义主要在于: (1)_ 了解滴定过程中pH的变化_ (2)_ 估计被测物质能否被准确滴定_ (3)_ 选择合适的指示剂。_ 39 根据下表所给数据推断用NaOH滴定HAc至下列各点的pH。 浓度p化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%0.1 mol/L7.78.79.70.01 mol/L7.78.28.740 若滴定剂与被测物溶液浓度均增大十倍, NaOH滴定HCl的滴定突跃_增加2_, NaOH滴定HAc的滴定突跃_增加1 , NaOH滴定H3PO4(至H2PO4-)的滴定突跃_不变_。(填pH增加多少、减少多少或不变) 41 根据下表所给数据,推断在下列滴定中化学计量点及其前后0.1%的pH。 (浓度均为0.1 mol/L) 滴定体系p化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%NaOH滴定HCl4.37.09.7NaOH滴定HA7.78.79.7HCl滴定B6.35.34.3提示: 1. NaOH滴HA 与 NaOH滴HCl 化学计量点后0.1% pH同。 2. HCl 滴 B 时 已知化学计量点后0.1%的pH为4.3。再据化学计量点前后对称性,因为DpH = 1,故化学计量点前0.1%的pH为5.3+1 = 6.3,因此就不用给常数。42 根据下表所给数据,推断用NaOH滴定H3A至第一化学计量点及其前后0.5%的pH。 浓度p化学计量点前0.5%化学计量点化学计量点后0.5%0.1 mol/L4.34.64.91 mol/L4.34.64.943 用0.1000 mol/L NaOH滴定25.00 mL 0.1000 mol/L HCl,若以甲基橙为指示剂滴定至pH = 4.0为终点,其终点误差Et = _-0.2%_%。 参见P.71公式2-4844 一元弱酸(HA)滴定的终点误差可用公式Et = _计算。 设DpH = pH终-pH计, Kt 为滴定反应常数, 则上式又可表示为 Et = _ _。 45 OH-终-HA终 Et = 100% 或: c计 10DpH -10-DpH Et = 100% (cKt)1/2 参见P.72公式2-4946 用同浓度强碱滴定弱酸突跃范围的大小与_弱酸的Ka和浓度ca _有关, 若要能准确滴定(Et0.2%),则要求满足_ caKa10-8_条件。 47 说明表中各物质能否用中和法直接滴定(不加任何试剂)。若能, 请指出指示剂。 物质能否直接滴定指示剂CH3NH2(甲胺)能甲基橙或甲基红NaAc不能H3BO3(硼酸)不能Na2B4O710H2O(硼砂)能甲基橙或甲基红C6H5NH3+Cl(盐酸苯胺)能酚酞 pKb(CH3NH2) = 3.38, pKb(C6H5NH2) = 9.38, pKa(HAc) = 4.74, pKa(H3BO3) = 9.24 48 NH4+的酸性太弱,用NaOH直接滴定时突跃太小而不能准确滴定。采用返滴定法_不能_准确测定(填能或不能),其原因是_返滴定与直接滴定的化学计量点一致, 返滴不能改变反应完全度, 突跃大小不变_。 2382 下列酸溶液能否用NaOH准确滴定或准确分步滴定(浓度均为0.1mol/L), 请在备择答案(A,B,)中选择正确答案: (1) 酒石酸(pKa1 = 3.04、pKa2 = 4.37) _B_ (2) 柠檬酸(pKa1 = 3.13、pKa2 = 4.76、pKa3 = 6.60) _B_ (3) 亚磷酸(pKa1 = 1.30、pKa2 = 6.60) _A_ (4) 硼酸(pKa = 9.24)+苯甲酸(pKa = 4.21) _C_ A. 能准确分步滴定 B. 能作为多元酸同时滴定,但不能分步 C. 第一步能准确滴定,但第二步不能滴定 D. 第一、二步能分步准确滴定,但第三步不能滴定 49 判断以下两性物质用中和法直接滴定的可能性。 物质能否滴定及产物滴定剂指示剂KHS能,H2SHCl甲基橙(或甲基红)酒石酸氢钾(简写成KHA)能,A2-NaOH酚酞氨基乙酸偶极离子不能 已知: pKa1 pKa2 H2S 6.88 14.15 酒石酸 3.04 4.37 氨基乙酸 2.35 9.60 50 采用蒸馏法测定铵盐时,蒸馏出来的NH3可用接近饱和的H3BO3溶液吸收, 然后用HCl标准溶液滴定,但_不可以_(填可以或不可以)用HAc溶液代替H3BO3作吸收液,因为_HAc溶液吸收NH3后,生成NH4Ac,Ac-是很弱的碱,不能用HCl标准溶液准确滴定Ac-_。 51 用NaOH溶液滴定HCl溶液以测定NaOH与HCl的体积比。今选甲基橙为指示剂测得 V(NaOH)/V(HCl) = 1.005, 而选酚酞为指示剂测得V(NaOH)/V(HCl) = 1.012 , 其主要原因是_ NaOH溶液中含有Na2CO3_。 52 某人用HCl标准溶液来标定含CO32-的NaOH溶液(以甲基橙作指示剂),然后用NaOH溶液去测定某试样中HAc,得到的w(HAc)将会_偏高_。又若用以测定HCl-NH4Cl溶液中的w(HCl),其结果会_无影响_。(填偏高、偏低或无影响) Na2CO3至NaHCO3,V增大53 配制NaOH标准溶液时未除净CO32-,今以草酸(H2C2O42H2O)标定其浓度后, 用以测定HAc浓度, 测得结果_无影响_;若用以测定HCl-NH4Cl混合液中HCl 浓度,其结果_偏低 _。(填偏高、偏低或无影响) 草酸标定其浓度至NaHCO3,测定HCl-NH4Cl混合液中HCl 浓度,至H2CO3,V减小54 克氏法测定氮时, 称取0.2800 g有机物, 经消化处理后蒸出的NH3正好中和20.00 mL 0.2500 mol/L 的H2SO4, 则该有机物中氮的质量分数w(N)Ar(N)=14.00为 _50 _。 200.250021428010055 如何测定以下物质(混合液中为画线组分)?指出必要试剂、标准溶液及指示剂。 H3BO3硼砂HCl+H3BO3必要试剂甘油(或甘露醇)标准溶液NaOHHClNaOH指 示 剂酚酞甲基红(橙)甲基红(橙)56 用甲醛法测定硫酸铵中氮时,为中和试样中的游离酸,应当选_甲基红_为指示剂。再加入甲醛测定氨时应当选_酚酞_为指示剂。在此滴定中颜色的变化是_橙红黄粉红_。氮与NaOH物质的量之比n(N):n(NaOH)是_1:1_。 57 移取25.00 mL可能含HCl和各种磷酸盐的混合溶液,用0.1000 mol/L NaOH 标准溶液滴定, 下表中V1(NaOH)为用甲基橙作指示剂所耗体积, V2(NaOH)为选用酚酞作指示剂所耗体积。请填写以下溶液组成及浓度。 试液V1(NaOH)/mLV2(NaOH)/mL组成浓度cB/(mol/L)118.7223.60HCl-H3PO40.05336-0.0195220.0016.77H2PO4-0.06708V1:滴定HCl和磷酸至H2PO4-58 某一磷酸盐试液,可能为Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4或某两者可能共存的混合物,用标准酸滴定至酚酞终点所消耗的酸为V1(HCl) (mL), 继以甲基橙为指示剂又消耗标准酸为V2(HCl) (mL), 试根据V1和V2

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