高分子化学第二章逐步聚合反应PPT课件

.,1,本章要点,1.线型缩聚反应平衡及相对分子质量控制与分布,2.缩聚反应动力学,3.缩聚反应影响因素及获得高相对分子质量缩聚物的基本条件,4.体型缩聚反应特点、基本条件及凝胶点的计算,6.重要缩聚物如涤纶、尼龙、聚氨酯等的合成反应,7.了解其他缩聚反应,第2章逐步聚合反应,5.缩聚反应方法,.,2,2.1缩合反应与缩聚反应,酯化反应,酰胺化反应,.,3,双官能团单体的多步缩合反应：,由带两个或两个以上官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反应称为缩合聚合反应，简称缩聚反应。,.,4,2.2逐步聚合反应单体,2.2.1线型缩聚反应单体的类型,1、单体通式aRb,H2N(CH2)5COOH,HO(CH2)5COOH,属于均缩聚反应，得到均缩聚物。,2、单体通式aRa+bRb,HOOCC6H4COOH+HO(CH2)2OH,HOOC(CH2)4COOH+H2N(CH2)6NH2,属于混缩聚反应，得到混缩聚物。,.,5,3、单体通式aRc,H2N(CH2)5OH,仅参加前面二类型的均缩聚或混缩聚反应而不能单独进行聚合，这叫共缩聚反应，产物叫做共缩聚物。,合成一种线型缩聚物一般可有多种聚合反应路线和相应的单体，但是按照这些单体的合成难易、聚合反应的难易以及聚合物相对分子质量的高低，通常只有一两种单体是最符合条件的。,.,6,如，合成涤纶（聚对苯二甲酸乙二醇酯）理论上有下列3条合成路线可以选择，但是第3中路线才是工业化的。,对苯二甲酸与乙二醇进行混缩聚反应nHOOCC6H4COOHnHO(CH2)2OH=HOOCC6H4COO(CH2)2OnH+(2n1)H2O,.,7,.对苯二甲酸二甲酯与乙二醇进行酯交换聚合反应nCH3OOCC6H4COOCH3（n1）HO(CH2)2OH=HO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OnH2nCH3OH,对苯二甲酸双羟乙酯进行分子间的酯交换聚合反应nHO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OH=HO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OnH+(n1)HO(CH2)2OH,.,8,2.2.2单体的聚合反应活性,遵守有机化合物相应缩合反应的活性规律,与官能团所处的空间环境有关,碳原子数与环化反应倾向大小,单体缩聚反应活性规律,.,9,ClOCC6H4COClHOOCC6H4COOHHO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OH,聚合反应的活性递减,ClOHO(CH2)2OH，电负性递减,HClHOHHO(CH2)2OH，酸性递减,1、官能团活性规律举例,酰卤活性羧酸活性酯活性,.,10,对苯二胺+对苯二甲酰氯反应活性较低,2与官能团所处的空间环境有关,间苯二胺+间苯二甲酰氯反应活性较高,.,11,3环化反应倾向大小,羟基酸的聚合-环化反应倾向与碳原子数,结论,5、6元环的张力是最小，最容易环化。,7、12元环的张力中等，稍有环化倾向,其余环张力均较大，不容易环化,.,12,4-羟基丁酸HO(CH2)3COOH,5-羟基戊酸HO(CH2)4COOH,4-氨基丁酸H2N(CH2)3COOH,5-氨基戊酸H2N(CH2)4COOH,因此：凡是能够生成