醇酚中药学系化学教研室PPT课件

-,1,第四章醇、酚和醚,2,教学基本要求：,醇、酚和醚分类；低级醇的物理性质。,临床中常见的醇、酚和醚。,熟悉,了解,掌握,醇、酚和醚的命名；主要的化学性质。,3,H-O-H,R-OH,Ar-OH,醇,酚,（Ar）R-O-R(Ar),醚,醇羟基,酚羟基,-C-O-C-醚键,4,一、醇、酚和醚的分类及命名,R-OH,根据烃基类型不同,脂肪醇脂环醇芳香醇,根据烃基的饱和程度不同,饱和醇不饱和醇,（一）醇的分类,5,R-OH,根据分子中羟基数目不同,根据烃基所连碳原子的类型不同,一元醇二元醇三元醇,伯醇仲醇叔醇,（一）醇的分类,一、醇、酚和醚的分类及命名,6,练习：,1.下列各醇是脂环醇，又是仲醇，还是一元醇的是_。,答案：C,2.下列物质不属于醇的是（）,ABCD,答案：C,7,（二）醇的命名,1.普通命名法：“烃基名”“醇”(省去基字)。,CH3CH2CH2CH2-OH(CH3)2CHCH2-OH(CH3)3C-OH,正丁醇,一、醇、酚和醚的分类及命名,异丁醇,叔丁醇,8,（二）醇的命名,2.醇的系统命名法：选择含-OH的最长碳链作主链，按主链碳原子个数称“某醇”，编号应使OH所连的C有较小编号，羟基的位次写在醇之前。,2,3-二甲基-1-丁醇,一、醇、酚和醚的分类及命名,4321,9,对于不饱和醇，选择既含-OH又含重键的最长碳链作主链，使OH所连的C有较小编号，按主链碳原子数叫“某烯（炔）醇”，并标出双（三）键位次。,5-苯基-4-己烯-2-醇,一、醇、酚和醚的分类及命名,54321,6,10,对于脂环烃基，从羟基碳原子开始编号，并使环上各取代基位次之和最小。,环己醇,2,5-二甲基环己醇,一、醇、酚和醚的分类及命名,11,芳香醇一般以脂肪烃基为主链，芳香烃基为取代基加以命名。,3-甲基苯甲醇,3-苯基-2-丁醇,一、醇、酚和醚的分类及命名,12,多元醇通常选择含羟基最多的碳链做主链，并从离羟基最近的一端给主链碳原子编号，命名时根据羟基数目称为某多醇，并标明羟基位次。,1,3-丙二醇,顺-1,2-环戊二醇,一、醇、酚和醚的分类及命名,13,练习：,1.CH2=CHCH(OH)CH3的正确名称是_。A3-丁烯-2-醇B1-丁烯-3-醇C2-丁醇-3-烯D3-丁醇-1-烯,2.下列醇中属于仲醇的是_。A.正丁醇B.异丁醇C.异丙醇D.乙二醇,答案：A,答案：C,14,（三）酚的分类及命名,一元酚,苯酚-萘酚-萘酚,根据分子中酚羟基的数目，可分为一元酚、二元酚、三元酚。,一、醇、酚和醚的分类及命名,15,（三）酚的分类及命名,二元酚,邻-苯二酚间-苯二酚对-苯二酚1,2-苯二酚1,3-苯二酚1,4-苯二酚,一、醇、酚和醚的分类及命名,16,（三）酚的分类及命名,三元酚,连-苯三酚1,2,3-苯三酚,偏-苯三酚1,2,4-苯三酚,均-苯三酚1,3,5-苯三酚,一、醇、酚和醚的分类及命名,17,练习：,1.下列物质属于酚的是_。A.B.C.D.,答案：B,18,（四）醚的分类及命名,与醚键相连的两个烃基相同的称为单醚，两个烃基不同的称为混醚。两个烃基中有一个是芳基的称为芳香醚。,单醚,混醚,一、醇、酚和醚的分类及命名,19,单醚是烃基名称之后加上“醚”字，“二”字可省略若为芳烃基则不省略。,（二）乙（基）醚,二苯醚,混醚命名时较小烃基在前，较大烃基在后。,甲乙醚,甲异丙醚,一、醇、酚和醚的分类及命名,20,苯乙醚,2-甲氧基己烷,3-甲基-1-甲氧基-3-戊醇,结构复杂的醚，将较小的烃氧基作为取代基命名,芳香醚的命名习惯上芳烃基在前,一、醇、酚和醚的分类及命名,54321,21,练习：,1.下列物质既是单醚，又是芳香醚的是_。,答案：C,22,练习：,2.下列各组物质中，互为同分异构体的是_。A.甲醇与甲醚B.乙醇与乙醚C.甲醚与乙醇D.苯酚与苯甲醇,答案：C,23,二、醇的结构及性质,(一)醇的结构,氧原子采取sp3杂化，电负性较强，因此与氧原子相连的键有极性。,24,(二)醇的化学性质,1.与活泼金属反应似水,2CH3CH2O-H+2Na2CH3CH2ONa+H2,三类醇与金属反应的活性顺序为：,伯醇仲醇叔醇,二、醇的结构及性质,25,二、醇的结构及性质,2.醇与无机含氧酸的酯化反应硝酸、亚硝酸、硫酸,甘油三硝酸甘油酯,三硝酸甘油酯是一种缓解心绞痛的药物,可用作心脏病的急救药。,26,二、醇的结构及性质,3.醇的脱水反应：分子内脱水成烯，分子间脱水成醚,27,醇分子内脱水成烯的反应，遵循Saytzeff规律，即主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃。,84%16%,二、醇的结构及性质,28,4.醇的氧化反应,氧化剂：高锰酸钾、铬酸(区别伯醇、仲醇与叔醇)伯醇醛羧酸；仲醇酮；叔醇不能被氧化,二、醇的结构及性质,29,(三)醇的物理性质,醇的结构与水相似,因而醇的性质也与水有些相似。1.水溶性：醇与水形成氢键，使醇在水中的溶解度比烃类大得多。二元醇或多元醇，在水中溶解度更大。,2.高沸点：醇分子间可以通过氢键缔合,使醇的沸点比相应分子质量的烃高得多，并随碳数增加沸点增高(每增加一个CH2系差,沸点升高1820)。碳链支化增加,沸点降低。,二、醇的结构及性质,30,二、醇的结构及性质,(四)重要的醇,1.甲醇：吸入或引入10ml甲醇可永久失明。2.乙醇：无水乙醇（B0.997）主要用作化学试剂；药用酒精（B0.95）常用来配制碘酒，浸制药物、配制消毒酒精；消毒酒精（B：0.700.75），能使菌体蛋白质脱水变性，干扰微生物的新陈代谢，因而具有消毒杀菌作用；擦浴酒精（B=0.250.50），利用酒精吸热挥发的性质，临床上用来给高热病人退热降温。,31,3.丙三醇：俗名甘油。50%甘油溶液灌肠，可以治疗便秘。4.苯甲醇：苯甲醇具有微弱的麻醉作用和防腐功能，含有苯甲醇的入注射用水能起到镇痛作用。5.肌醇：学名叫环己六醇，可作为肝炎治疗的辅助药物，也可用来治疗脂肪肝，降低血脂。,二、醇的结构及性质,32,三、酚的结构及性质,苯酚是平面型分子，C、O均为sp2杂化。,(一)酚的结构,氢氧键的极性却得到加强，氢原子易质子化而具有弱酸性。,33,三、酚的结构及性质,(二)酚的化学性质,1.酚的弱酸性,苯酚的酸性(pKa=9.89)比碳酸(pKa=6.35)弱，向苯酚钠溶液中通入二氧化碳,苯酚就游离出来。,34,三、酚的结构及性质,2.酚与FeCl3的显色反应,3.取代反应,以上两个反应常用与酚类的鉴定。,35,三、酚的结构及性质,(三)重要的酚,1.苯酚：有弱酸性，俗称：石碳酸。2.甲酚：医药上常把甲酚溶于肥皂溶液配成47%53%的甲酚皂溶液，俗称“来苏尔”，常用于皮肤、器械、医院等公共场所及病患者排泄物的消毒杀菌。,36,四、醚,醚若长期与空气接触，则易被空气中的氧氧化而形成过氧化物。如,乙醚有麻醉作用。曾在外科手术中作麻醉剂使用。,37,总结：,一、醇、酚、醚的分类和命名1.伯、仲、叔醇的分类；2.单醚、混醚的分类；3.芳香醚和脂肪醚的分类,二、醇、酚、醚的结构O与苯环相连的时候就是sp2杂化（苯酚和芳香醚）,三、醇的物理性质1.低级醇和多元醇可以与水形成氢键，所以互溶性好；2.醇分子之间可以形成氢键，所以沸点比烷烃高。,38,总结：,四、醇的化学性质1.醇与活泼金属的反应2.醇与无机含氧酸的反应（生成硝酸甘油的方程式）3.醇的脱水反应（“氢少去氢”方程式）4.醇的氧化（伯醇-醛-羧酸；仲醇-酮；叔醇不反应）5.酚与NaOH反应，苯酚钠与CO2反应得苯酚。6.苯酚的鉴别（与FeCl3显色、与溴水产生白色沉淀）,五、甘油、苯酚（石碳酸）,39,练习,1.化合物的正确名称是_。A苯丙醇B1-苯基-3-丙醇C羟丙基苯D3-苯基-1-丙醇,2.化合物CH3CH2CH(OH)CH3发生分子内失水得到的主产物是_。,ACH3CH=CHCH3BCH3CH2CH=CH2CD,答案：D,答案：A,40,练习：,3.醇的沸点比分子量相近的烷烃的沸点高，其主要原因是_。ACO键比CC键稳定B醇分子间存在偶极偶极相互作用。C醇分子间存在氢键D醇是极性分子，而烷烃是非极性分子。,答案：C,41,4.2-甲基-3-戊醇脱水的主要产物是_。A2-甲基-1-戊烯B2-甲基-2-戊烯C3-甲基-1-戊烯D4-甲基-2-戊烯,5.石炭酸是指_。,A.,B.,C.,D.,答案：B,答案：B,42,6.2-丙醇被KMnO4氧化后得到的主产物是_。A丙酸B丙酮