有机第十一羧酸和取代羧酸PPT课件

-,1,（二）羧酸的分类和命名,俗名！琥珀酸、马来酸、草酸、蚁酸、安息香酸等,按烃基不同分为：脂肪酸、芳香酸（羧基直接与苯环相连）,按羧基数目不同：一元酸、二元酸和多元酸,系统命名：选择含有羧基的最长碳链为主链；从羧基碳开始编号，称“某酸”,3甲基丁酸甲基丁酸,-,2,注意不饱和酸、多元酸的命名,碳链编号可用、等,-苯基(-2-)丙烯酸3-甲基-2-戊烯酸-羟基己酸,邻苯二甲酸2-甲基-2-环己基丙酸4-苯甲酰基苯乙酸,反-2-甲基-2-丁烯酸,乙基丙二酸,-,3,二、物理性质,状态、气味、水溶性、沸点(特别高),9,12-十八碳二烯酸,环丁基甲酸,反-1,2-环己二酸,-萘乙酸,E-苯基丙烯酸,讨论：沸点排序。(1)乙醇丙醇乙酸丙酸(2)乙烷乙醛苯甲酸乙酸,p-共轭，O-H键极性增强,酸性,脱羧反应,取代反应,-H的反应,酸性强弱顺序：羧酸H2CO3酚水醇,-,5,完成反应式：,羧基上连供电子基团（给电子诱导效应，+I），酸性减弱羧基上连吸电子基团（吸电子诱导效应，-I），酸性增强,应用：含羧药物制成盐，增加水溶性；区分羧酸和苯酚(NaHCO3),对-硝基苯甲酸对-氯苯甲酸苯甲酸对-甲基苯甲酸,羧酸的酸性强弱取决于羧基的电子效应、立体效应和溶剂化效应等,-,6,（二）羧酸衍生物的生成,酰卤,酸酐,酯,酰胺,1.酰卤的生成,-,7,2.酸酐的生成,常用脱水剂：P2O5、乙酰氯、醋酐等,1,4-或1,5-二元羧酸分子内脱水得到五元或六元环状酸酐,300,-,8,3.酯的生成,反应特点：可逆！,酸HCOOHCH3COOHRCH2COOH(R)2CHCOOH(R)3CCOOH,反应活性规律：,醇CH3OH1醇2醇3醇,酸或醇分子中烃基的空间位阻加大都会使酯化反应速率变慢,讨论p.159习题11-8,-,9,4.酰胺的生成,（三）二元羧酸的热解反应,1.脱羧反应：,羧酸失去羧基放出CO2气体的反应。,苯甲酸苯甲酰胺,-,10,二元酸如乙二酸、丙二酸等易脱羧,思考：丁二酸、戊二酸、已二酸、庚二酸受热分解反应？,140160,160180,-,11,2.脱水反应,4个碳或5个碳的二元羧酸，受热发生脱水反应，生成环状酸酐。,300,丁二酸酐,邻苯二甲酸酐,300,戊二酸酐,-,12,（四）甲酸、草酸的还原性,6个或7个碳的二元羧酸，受热发生脱水脱羧反应，生成五元或六元环酮,更长碳链的二元羧酸，受热发生分子间脱水形成聚酸酐。有机反应中有成环可能时，一般形成五元或六元环！,CO2+H2O,3.脱羧脱水反应,300,-,13,（五）-H的反应,羧酸-碳上的H受羧基吸电子诱导效应的影响，具有一定活性,羧酸卤代时，控制卤素用量可生成一卤或多卤代酸：,应用：制备取代羧酸卤代酸中的卤素原子较活泼，可被氰基、羟基等基团取代。,三氯乙酸可用作农药的原料、蛋白质的沉淀剂、生化药品的提取剂。,-,14,第二节取代羧酸,羧酸分子中烃基上的氢原子被其它原子或基团所取代的产物主要有：,卤代酸：,羟基酸：,羰基酸：,氨基酸：,-,15,一、羟基酸,分子中同时含有羟基和羧基的化合物，分为醇酸和酚酸。系统命名：以羧酸为母体，以羟基为取代基。常用俗名。,2-羟基丙酸（乳酸）,2-羟基丁二酸（苹果酸）,2,3-二羟基丁二酸（酒石酸）,3-羧基-2-羟基戊二酸(异柠檬酸),-羧基-羟基戊二酸（柠檬酸）,邻-羟基苯甲酸（水杨酸）,-,16,（对-氨基水杨酸）（乙酰水杨酸）（水杨酸甲酯）,4-氨基-2-羟基苯甲酸2-乙酰氧基苯甲酸2-羟基苯甲酸甲酯,讨论p.159习题11-4。,(2)反-4-羟基环已烷甲酸(构象式),(4)没食子酸,(6)3-苯基-2-羟基丁酸,-,17,（二）羟基酸的物理性质,醇羟基被氧化、酯化；酚羟基的酸性、与三氯化铁的显色反应,溶解性；旋光性；熔点。,（三）羟基酸的化学性质,1.酸性：醇酸酸性强于相应羧酸,酸性强弱：HOCH2COOHHOCH2CH2COOHCH3COOH,酚酸酸性：,pKa3.834.514.76,pKa2.984.174.57,-,18,稀硝酸能将醇酸氧化；Tollens试剂能将-羟基酸氧化成-酮酸。,完成反应式：,2.醇酸的氧化反应,-,19,3.醇酸的脱水反应,（1）-醇酸受热时两分子间交叉脱水生成六元环交酯,随-OH、-COOH间相对位置不同而发生不同的脱水反应,（2）-醇酸受热分子内脱水成烯酸,完成反应式：,丙交酯,2-丁烯酸,-,20,（3）、-醇酸在室温下分子内脱水生成环内酯,注意：交酯、内酯易水解成原来的醇酸,-丁内酯,-戊内酯,-,21,