分析测试结果准确度的评价

四、 分析测试结果准确度的评价四、 分析测试结果准确度的评价 (一) 分析测试结果准确度的评价分析测试结果准确度的评价 1用标准物质评价分析结果的准确度1用标准物质评价分析结果的准确度 2用标准方法评价分析结果的准确度2用标准方法评价分析结果的准确度 3通过测定回收率评价分析结果的准确度3通过测定回收率评价分析结果的准确度 (二二) 显著性检验显著性检验 1.1.检验法检验法 检验两种方法的检验两种方法的精密度精密度有无显著性差异。如果有无显著性差异。如果 无显著性差异，再用无显著性差异，再用t t检验法确定两种方法的检验法确定两种方法的准确度准确度 有无显著性差异。有无显著性差异。 2. 2. t t检验法检验法 分析方法分析方法准确度准确度的检验的检验检验是否存在检验是否存在系统误差系统误差 1.1.检验法检验法 检验两种分析方法的检验两种分析方法的精密度精密度是否存在显著性差异。是否存在显著性差异。 步骤：步骤： （1）计算两种方法测定结果的平均值（1）计算两种方法测定结果的平均值（x x1 1, , x x2 2) 和标准偏差( ) 和标准偏差(s s1 1, ,s s2 2) （2）计算两个样本的方差 ) （2）计算两个样本的方差s s2 2 （2）计算（2）计算值：值： （3）在一定的置信度(95%)和相应自由度(（3）在一定的置信度(95%)和相应自由度(f f大大, ,f f小小) 下,查 ) 下,查值表,将值表,将F F计 计与 与F F表 表作比较： 若 作比较： 若F F计计 F F表表，两组数据的，两组数据的精密度精密度存在显著差异。 即， 存在显著差异。 即，s s1 1和和s s2 2有显著差异有显著差异 可推断可推断：x x1 1和和x x2 2有显著差异,不必继续有显著差异,不必继续t t检验 若 检验 若F F计计t t表表 ,表示有显著差异,存在系统误差, 被检验方法需要改进。 若 ,表示有显著差异,存在系统误差, 被检验方法需要改进。 若t t计 计t t表表, , 1 1 2 2,两组数据不属同一总体 表示两组数据之间 ,两组数据不属同一总体 表示两组数据之间有显著性差异有显著性差异 若若t t计计 t t表表, , 1 1= = 2 2,两组数据属同一总体 表示两组数据间 ,两组数据属同一总体 表示两组数据间无显著性差异无显著性差异 p28, 例例2-10 (F检验检验, t检验检验) 数据检验解决两类问题:数据检验解决两类问题: 1. 离群数据的取舍离群数据的取舍过失误差的判断 离群值检验 过失误差的判断 离群值检验：用数理统计方法检验离群值是否 应舍弃。 用数理统计方法检验离群值是否 应舍弃。 方法：方法：Q Q检验法和Grubbs检验法。检验法和Grubbs检验法。 结论：结论：确定某个数据是否可用。确定某个数据是否可用。 小结小结1： 2. 分析方法的准确性2. 分析方法的准确性系统误差的判断 显著性检验： 系统误差的判断 显著性检验：用数理统计方法检验数据间是否 存在显著性差异。 用数理统计方法检验数据间是否 存在显著性差异。 方法：方法：F F检验法和检验法和t t检验法检验法 结论：结论：确定某种方法是否可用；实验人员或实验室 认证是否合格或达标。 确定某种方法是否可用；实验人员或实验室 认证是否合格或达标。 小结小结2: 1. 方法比较：方法比较： t检验检验检验方法的系统误差检验方法的系统误差(或准确度）或准确度） F检验检验检验方法的偶然误差