禁用与限用纺织化学品现状讲稿新.ppt

禁用与限用纺织化学品现状和需要关注的问题,2010.11.,一、前言,纺织化学品是提高纺织品档次和附加值的极其重要物质纺织助剂用量最大，世界年产量460万吨,年耗量约430万吨。纺织染料用量次之，世界年产量约136万吨,年耗量约126万吨。不少纺织化学品含有或会产生对人体健康和生态环境有害的化学物质,以欧洲为主颁布了禁用和限用部分纺织化学品的法规目前禁用和限用的纺织染料已超过9类550个品种目前禁用和限用的纺织助剂已超过11类近3000个品种当前我国的纺织品和纺织化学品中含有有害化学物质依旧是阻碍其发展与出口进而振兴行业的主要障碍之一,二、禁用与限用纺织化学品的现状,1，市场状况自1994年7月15日德国政府颁布禁用部分染料法令以来，禁用与限用纺织化学品的内容和范围不断扩大目前由于各种生态纺织品认证体系对纺织品生态性和安全性的评估准则不同，生态纺织品尚无统一的标准市场上对禁用与限用纺织化学品影响力比较强、知名度比较大、信任度比较高的环保法规和技术标准是Eco-Label、Eco-TexStandard100、REACH，它们都出自欧盟，另外还有GOTS，其总和对禁用与限用纺织化学品提出了一个比较完整的概念和要求,2，禁用与限用的纺织染料9类约550个禁用在还原条件下会裂介产生24种致癌芳香胺的偶氮染料155个：直接88个，酸性34个，分散9个，碱性7个，色基5个，氧化色基1个，媒染2个，溶剂性9个.占全部偶氮染染料品种数的78%、占产量的58%禁用由于非化学结构性因素致使染料中含有会裂介产生致癌芳香胺的各种染料,制造工艺中产生（异种离介或均裂）原料中带入（同分异构体）检测时产生禁用致癌的、诱变的和对生殖有害的9个染料禁用潜在过敏的21个染料，它们在织物上的汗渍牢度（酸/碱）50mg/kg纤维2)上色率目前市场上限制很严，但有可能解决禁用与限用含可吸附有机卤化物的助剂AOX是指可吸附有机卤化物，其在一定条件下会反应生成PCDDO和PCDF等致癌物质涉及含卤有机载体、氯化烴溶剂、含卤整理剂（TRIS、PBB、PBDPE、OBDPE、MitinFF、EulanU33、DDT、霉菌净ASM等约30个常用品种）、含卤前处理剂、聚氯乙烯等80多个品种,禁用含致癌、诱变和对生殖有害的化学物质的助剂如缩水甘油、2.4-二氯苯酚、对硝基甲苯、重铬酸钠二水化物、DBP、DEHP、BBP禁用含持久稳定和生物积累的毒性化学物质的助剂如C10-C13氯化烃、全氟辛烷、一些含氯杀虫剂等纺织印染助剂中的重金属含量不能超过规定值禁用含有或在特定条件（即还原）下会裂解产生24种致癌芳香胺的助剂禁用与限用含其它有害化学物质的助剂如LAS、DTDMAC、DSDMAC、DHTDMAC、EDTA|、DTPA、磷酸盐、多磷酸盐、异氰酸酯、双酚A、部分有机溶剂等,三、需要关注的问题,1，非化学结构性因素使染料中含有致癌芳香胺问题它是当前最突出的禁用染料问题之一主要表现在用苯胺和对硝基苯胺作重氮组分的偶氮染料上含有的致癌芳香胺是4氨基联苯和联苯胺,原因：苯胺重氮离子的碳氮键断裂发生异种离解对硝基苯胺重离子发生均裂形成自由基的自身偶联,2，用芳香胺磺酸制成的偶氮染料的非基因毒性问题,3，硝基偶氮分散染料的非基因毒性问题,4，关于金属络合染料问题纺织品上可萃取重金属的含量要求越来越严格正常情况下我国纺织助剂中的重金属问题不明显我国极大多数用重金属作催化剂制造的染料达不到要求，采用新技术后可大大改进，如还原染料,最突出的问题染料是金属络合染料，涉及5类90个品种，特别是金属络合活性染料、1:2金属络合酸性染料和酸性媒介染料，它们还有上色率和废水中含重金属量问题,5，染料中环境激素问题目前染料中涉及的环境激素主要有6种：多氯二苯并二噁英、多氯二苯并呋喃、多氯联苯、对硝基甲苯、2,4二氯苯酚、3氨基1,2,4三氮唑某些三苯并二噁嗪结构的染料和某些增白剂中会产生或含有多氯二苯并二噁英某些用多氯苯作溶剂制造的染料和有机颜料中含有多氯联苯,6，染料中AOX问题AOX在一定条件下会反应生成多氯二苯并二噁英等区别AOX采用活性炭吸附法染料中AOX来源：作为合成反应的溶剂作为制造染料的原料,7，关于部分染料在检测条件下容易分解的问题吐氏酸脱磺产生乙萘胺，如活性艳红K10B芳烃基羧酰芳胺水解产生致癌芳香胺，如色酚ASE蒽醌环上位亚氨基断裂产生致癌芳香胺，如弱酸性艳蓝GAW,另外，要注意：从原料中由于同分异构体带入致癌芳香胺，目前涉及12个品种乙萘胺和甲萘胺具有相同的MS与在GC中有相似的保留时间，需同时借助其他方法来确认用3,3二甲氧基联苯胺制成的金属络合直接染料在检测条件下还原生成3,3二羥基联苯胺，不属于24种致癌芳香胺,8，纺织化学品中的SVHC问题SVHC是高度关注化学物质，REACH法规中的重点监控对象，规定其含量0.1%且年产量1吨的纺织化学品和纺织品必须通报，并实行严格的评估和市场准入授权SVHC组成1类和2类致癌、致突变和致生殖毒性的物质(CMR)持久稳定和生物积累的毒性物质(PBT)高持久稳定和高生物积累的物质(vPvB)严重影响人体健康和生态环境的物质(如EH)纺织化学品中的SVHC,存在可能性与纺织化学品中禁用与限用的化学物质即纺织染料中的十方面禁用与限用化学物质和纺织印染助剂中的十一方面禁用与限用化学物质有直接关系9，纺织化学品的毒理学性质和生态毒理学性质问题纺织化学品的毒理学性质和生态毒理学性质是其固有的特性，包括：急性毒性反复接触后的毒性刺激性敏感性诱变性致癌性水中的毒性（鱼毒性、水生细菌与藻类毒性）和生物降解性,我国的纺织化学品长期来仿造或跟随性开发或用别人的原料再简单加工式开发的比例较高，虽然化学结构差异不大或没有差异，但采用的原料与添加剂、选择的合成路线、控制的技术条件、商品化助剂等不同，致使纺织化学品中含有的杂质和添加剂与国外对应产品不同。因此国外产品的毒理学性质和生态毒理学性质数据的可利用性很差，我国自身又不检测，可以说这些固有性质的缺少率近乎100%，此是目前国内外纺织化学品的最主要差距之一,表一无C.I.No.的染料和机颜料品种比例,表二主要染料中无C.I.No.的品种比例,表三无CASRN和无C.I.No.的主要染料相对比较