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.,1,离域键专题,.,2,键：头碰头方式重叠键：肩并肩方式重叠p-p键p-d键d-d键键的键能小于键键能，键活泼,共价键的键型,.,3,配位键：CO:一个键，一个键,一个配位键C:1s22s22px12py12pz0O:1s22s22px12py12pz2,配位键：共用电子对由成键原子中的一方单独提供形成的化学键。一个原子的价电子层有孤对电子,如：Cu(NH3)42+,Fe(CO)5,配位键：,.,4,问题：什么是离域大键？大键是如何形成的？,定义：,在一个平面形的多原子分子中，如果相邻原子中有垂直于分子平面的、对称性一致的、未参与杂化的原子轨道，那么这些轨道可以互相重叠，形成多中心键。这种多中心键又称“共轭键”或“非定域键”，简称大键。,.,5,大键的形成条件：,所有参与离域键的原子都必须在同一平面内，即连接这些原子的中心原子只能采取sp或sp2杂化；所有参与离域键的原子都必须提供一个或两个相互平行的p轨道；参与离域键的p轨道上的电子数必须小于2倍的p轨道数。,HgCl2不存在34，大键。6p与3p轨道能量相差太大。,.,6,.,7,O:2s22p4,CO2成键过程：,C:2s22p2,O:2s22p4,.,8,CO2:2个键，2个34，(大键）34键级比单键强，比双键弱。C-O键长在双键和三键之间。,.,9,.,10,H,图3-18苯分子的成键,(a)sp2轨道成键骨架,(b)6个p轨道重叠成离域键,.,11,用杂化轨道理论说明SO2分子的成键过程：S采取sp2杂化方式,S:3s23p4(sp2)2(sp2)1(sp2)1(pz)2O:2s22p42px12py22pz1O:2s22p42px12py22pz1,例：,.,12,.,13,.,14,O3的分子结构,.,15,.,16,BCl3BF3：3个键，1个46键，分子是平面三角形，键角120。NO3-,CO32-,SO3是sp2杂化,BF3、BCl3,.,17,.,18,.,19,.,20,乙烯的成键情况：,乙炔的成键情况：,.,21,大键对分子性质的影响：,大键的形成产生离域效应，使分子稳定性增加苯：66BF3:46,.,22,酸碱性改变RCOOH酸性大于ROH因为：RCOO-中存在34，大键。H+易作为质子酸电离。例:苯酚，78，酰胺的碱性比胺弱，是由于氮原子上孤对电子参与了34大键的形成。,化学反应活性的变化例：CH2=CH-Cl中的Cl的反应活性不及CH3-CH2-Cl中的Cl的反应活性。由于在CH2=CH-Cl中，Cl参与了大键的形成其他性质的差异：
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