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文档简介

.,1,橡胶制品基本知识(讲座),.,2,1.什么是橡胶?,橡胶是具有高弹性的高分子聚合物。经受外部应力(拉伸、压缩、剪切)时,可产生大应变,除去外力时,可迅速回复(接近)原状。生胶(未硫化胶)橡胶硫化胶(交联橡胶)生胶是线性大分子,只有通过硫化(交联),线性大分子形成3维网状结构,成为硫化胶,才具有高弹性、抗形变和各种特性(如耐热、耐油、耐候、耐磨.)。除特殊制品外,橡胶制品都是硫化胶。,.,3,2.主要橡胶品种和特性,2.1品种天然橡胶(NR)(注:红色带号的橡胶,洗衣机和其他家电使用较合成橡胶有可能使用的胶种)异戊橡胶(合成天然橡胶,IR)丁苯橡胶(SBR)顺丁橡胶(BR)丁腈橡胶(NBR)、氢化丁腈橡胶(HNBR)、丁腈橡胶/聚氯乙烯共混胶(NBR/PVC)氯丁橡胶(CR)丁基橡胶(IIR)、氯化丁基橡胶(CIIR)、溴化丁基橡胶(BIIR)乙丙橡胶(二元乙丙橡胶EPM、三元乙丙橡胶EPDM)氯醚橡胶(均聚氯醚橡胶CO、二元氯醚橡胶ECO、三元氯醚橡胶GECO),.,4,丙烯酸橡胶(ACM)、乙烯/丙烯酸酯橡胶(VAMAC)硅橡胶(MVQ,有的图纸写作Si不规范)氟橡胶(FKM)氟硅橡胶(MFVQ)聚氨酯橡胶(PU)氯化聚乙烯橡胶(CM)氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)聚硫橡胶(T)乙烯/醋酸乙烯橡胶(EVM)通常生橡胶为固态(胶包、胶片、胶块、胶粒或松散絮状),有些品种有胶乳(如天然胶乳、羧基丁苯胶乳、丁腈胶乳)液体橡胶(如丁腈胶乳),.,5,热塑性弹性体(TPE、TPR)合成型热塑性弹性体苯乙烯系热塑性弹性体(SBS、SEBS、SEPS、SIS)聚酯系热塑性弹性体(TPEE)热塑性聚氨酯弹性体(TPU、PUR)橡塑共混型热塑性弹性体部分动态硫化热塑性弹性体(TPO)全动态硫化热塑性弹性体(TPV)热塑性乙丙橡胶(EPDM/PPTPV)其他许多种TPV(略)再生胶、胶粉,.,6,2.2特性(已复印编写的各种橡胶性能一览表发给大家,供工作中参考,下面对有关品种简介)天然橡胶橡胶树割胶胶乳凝固加工胶片优点:强度高、弹性好、耐磨、耐疲劳、耐寒、工艺性能好.缺点:耐热不高、不耐油、耐老化(臭氧、热、氧、天候)差.应用:最广泛。轮胎、胶管胶带、胶鞋、减震.,.,7,合成橡胶合成橡胶品种很多,原料复杂,工艺流程长原料:石油大多数合成橡胶电石氯丁橡胶氟石氟橡胶;萤石硅橡胶;粮食酒精丁苯橡胶(50年代)单体:1种均聚胶;2种二元胶;3种三元胶.催化剂:各公司有差别,属技术秘密聚合方式:乳液聚合(多)、溶液聚合(多)、悬浮聚合、气相聚合、固相聚合、化学反应.生胶形态:胶包(最多)、片状、块状、粒状、粉末状、粘稠状(“液体橡胶),.,8,乙丙橡胶品种乙烯丙烯第3单体ENBDCPDVNBHD二元乙丙橡胶(EPM)三元乙丙橡胶(EPDM)或或或ENB亚乙基降氷片烯;DCPD双环戊二烯;VNB乙烯基降氷片烯;HD1,6-己二烯。ENB型EPDM占乙丙橡胶绝大多数。VNB型EPDM是最新的品种(2009推出)。HD型EPDM(杜邦)已停产。目前,全世界乙丙橡胶大约有400多种商品牌号。还有一些充油乙丙橡胶(充油量10100份),供低硬度制品选用。特性耐热(150)、耐寒(硫化-50)、耐候和耐臭氧极好可长期在户外使用、电性能优、耐酸碱、耐水、耐高温蒸汽缺点:不耐矿物油和溶剂、粘合差(自粘、与其他材料粘)、硫化困难、易喷霜(喷白)、耐磨和变形性稍逊应用电线电缆、屋面防水卷材、汽车密封条、家用电器,.,9,丁腈橡胶品种丁二烯与丙烯腈的共聚物,丙烯腈强度耐油耐寒耐热耐磨导电根据丙烯腈含量和门尼粘度不同,形成许多商品牌号。丁腈橡胶俗称“耐油橡胶”,并不完全正确。它对矿物油有很好的抗耐性,但对一些油品并不耐或较差。特性优良的耐矿物油性能。视丙烯腈含量、增塑剂品种、硫化体系等不同,有不同的耐热(+100、甚至+120)耐寒性能(-20-40、甚至-60)。导电性好。与金属粘合好。缺点:耐候、耐臭氧很差应用密封件(油封、O形圈、皮碗等等)、液压胶管、耐油胶管、印刷胶辊及许多工业和民用耐油配件。氢化丁腈橡胶,价昂(380元/kg);NBR/PVC,.,10,硅橡胶品种高温硫化硅橡胶(固体硅橡胶)乙烯基硅橡胶(大多数使用品种)氟硅橡胶、苯基硅橡胶室温硫化硅橡胶液体硅橡胶硅凝胶特性耐高温(一般200、特殊250300)、耐低温(-60以下)、电性能和耐候耐臭氧极好、生理惰性缺点:不耐油、强度低、易撕裂、不耐磨、需二段硫化、难粘合.应用高温硫化丁腈橡胶应用广泛:电线电缆、电器配件、胶辊、密封件、医用制品室温硫化硅橡胶:幕墙和门窗密封胶(硅酮胶)、粘合剂、制模胶.液体硅橡胶:接触食品的制品(如蛋糕模)、生活用品(如奶嘴)、医用制品.氟硅橡胶耐油的硅橡胶,价昂,苯基硅橡胶耐高温低温。耐辐射,价昂还有许许多多橡胶,限于时间略去,欢迎垂询!,.,11,热塑性弹性体生产制品时,常温是弹性体(橡胶),高温下熔融流动、可以用热塑性塑料加工设备加工(注塑、挤出、吹塑等),冷却后又回复橡胶弹性。边角料可重复利用。SBS大量用于鞋类和沥青改性。不耐热、不耐油、不耐磨,基本上不用于电器。SEBS加氢SBS,克服了SBS的许多缺点,应用于电线电缆、电器、医疗用品热塑性乙丙橡胶(EPDM/PPTPV)耐热、油、寒良好,电性能和耐候优.用于电线电缆、汽车密封条和波纹防尘罩、电器SSSnS橡胶大分子硫化橡胶SBS热塑性乙丙橡胶(化学交联)(物理交联)(全动态硫化),.,12,3.配方设计和试验,橡胶配方设计是经验科学,象中医开处方。很辛苦、很困难。理论基础+前人经验+本人经验+动手操作+测试水平+判断能力橡胶配方比中药配方更复杂,其中起什么化学反应和物理作用?不明。用户(主机厂)与生产厂(橡胶厂)配合+沟通+合作+理解,是成功的基础。橡胶配方并不神秘,配方保密是利益的需要不要迷信专家、外国人。专家解决不了的问题,工人、助工也能解决。,配方设计,配方试验,配方,结构设计,混炼胶,模具加工,硫化,制品,.,13,国内一些老橡胶工作者,出版了专著,供配方设计参考:杨清芝(石化社)张殿荣(化工社)纪奎江(化工社)谢忠麟(化工社),.,14,混炼胶,硫化体系,防老体系,补强/填充体系,其他助剂,炭黑白炭黑,碳酸钙陶土滑石粉,软化体系,软化剂,硫化剂,促进剂,防老剂,抗氧剂,UV稳定剂,活性剂,软化剂,橡胶胶料配方组成,增粘剂,阻燃剂,导电剂,等等,加工助剂,抗静电剂,.,15,以滚筒洗衣机门封为例,对配方设计进行说明。该产品安装在洗衣机视窗上,为浅色密封圈,硬度很低(邵尔A型硬度要求耐酸3038度),耐酸性和碱性洗涤液,耐热,颜色均匀且耐紫外线变色,耐水,有较好的耐磨、屈挠和耐久性.视窗门封,.,16,原材料选择生胶根据各种橡胶的特性,选用三元乙丙橡胶是合理的。低硬度胶料必须加入大量的软化剂(油),无法炼胶操作。需要使用充油乙丙橡胶。国产胶充油量少、质量不稳定,不予采用。国外胶有多家生产,其中DSM公司有充油量100份的Keltan509x100,适用。但是,509x100充黄色石蜡油,不环保(多环芳烃PAHs).耐紫外线变色性差。改用新充油胶充100份无色石蜡油的Keltan4551A,物理性能基本不变,无PAHs、耐紫外线变色性大大改善。黄色充油EPDM509x100白色充油EPDM4551A,.,17,硫化体系EPDM可以用硫黄或过氧化物硫化体系,考虑到4551A的第三单体含量高,采用硫黄硫化体系。为了硫化速度快(生产效率)、产品不喷霜(保证质量),采用几种超速/中速促进剂并用。常规的活性剂氧化锌/硬脂酸并用。防老体系几种非污染性防老剂并用。补强填充体系乙丙橡胶是非自补强性橡胶,强度很低。必须添加补强剂才有使用价值。炭黑是乙丙橡胶最好的补强剂,但浅色照片不能用。浅色橡胶补强剂首选白炭黑(二氧化硅)。白炭黑用量,优点:强度耐磨抗撕,耐酸性缺点:耐碱硫化速度加工困难变形制品起泡(白炭黑水分指标7%,而且易吸潮)为调节耐酸碱性、硬度、强度、弹性,在白炭黑基础上并用其他填充剂矽丽粉(德国)、纳米硫酸钡、煅烧陶土。碳酸钙价格低廉,不耐酸,不能选用。,.,18,软化体系乙丙橡胶首选石蜡油。虽然充油乙丙橡胶4551A中含有50%重量的油,但为了达到30-40度胶料硬度,还要再补充添加石蜡油。美国和国产克拉玛依高压加氢石蜡油,符合门封胶料物性和加工的要求,而且环保符合欧盟法规。其他助剂包括着色剂、加工助剂、酸碱度调节剂、脱模剂等都要认真选用原材料选用必须符合环保法规,例如REACH、RoHS、TRGS、ZEK01涉及Pb、Cd、Hg、Cr(VI)、PBB、PBDE(十溴二苯醚)、短链氯化石蜡、邻苯二甲酸酯增塑剂(二丁酯、二辛酯)、含致癌N-亚硝胺的促进剂(TMTD、BZ、TRA、NOBS、DTDM)、含致癌芳胺的偶氮着色剂、多环芳烃(PAHs)REACH的高关注物质(SVHC):第1批(15种)、第2批(17种).,.,19,配方试验结果,拉伸性能两配方均达标,优选配方的拉伸强度明显提高。优选配方原配方技术指标邵尔A型硬度,度36363038拉伸强度,MPa13.838.897.0拉断伸长率,%753727500,.,20,环境加速试验原配方的耐酸碱性和耐热老化性与技术指标有差距,优选配方全部合格,比原配方有很大改进。耐碱性(1%白猫牌洗衣粉溶液,60x168h)优选配方原配方技术指标硬度变化,度0-510拉伸强度变化率,%-9.8-21.615拉断伸长率变化率,%-5.6-3130耐酸性(1%白猫牌彩漂液,60x168h)优选配方原配方技术指标硬度变化,度-1-410拉伸强度变化率,%-2-23.615拉断伸长率变化率,%-3.9-2830耐热老化性能(115x100h)优选配方原配方技术指标硬度变化,度+3+310拉伸强度变化率,%-5.4-5430拉断伸长率,%-8.9-3840优选配方原配方技术指标紫外线灯照射试验(168h)不变色变色很微,.,21,环保项目检测结果SGS检测结果法规项目限量,mg/kg原配方优选配方RoHSPb10001617Cd100NDNDHg1000NDNDCr+61000NDNDPBB1000NDNDPBDE1000NDNDZEK01-08PAHs(第1类)(第2类)苯并(a)芘120NDND16种总和1020047.98.74REACH16种SVHC1000NDNDND未检测出结论:合格,.,22,4.结构设计和模具设计,结构设计通用橡胶制品(轮胎、管带、胶鞋和密封件如油封、0形圈。往复密封等),一般由橡胶生产部门设计。专用橡胶制品和开发的产品,一般由主机厂设计。最好是以主机厂为主,橡胶厂配合。结构设计的基本原则:保证满足使用要求。形状、尺寸及公差配合符合部件组装要求。橡胶生产工艺能否做得出来(充模、脱模.)?模具能否加工?必须保证橡胶制品模压硫化中充分排气。模具设计(略),.,23,橡胶油封结构和模具(例),.,24,.,25,橡胶制品排气轮胎:多层复合结构、胎面胶厚、花纹沟深、刀槽花纹曲折密布,硫化时空气、水分和挥发份排不出(据测定:轮胎硫化烟气有24种之多)。模具打大量排气孔,硫化后的轮胎胎面上有一排排胶须,修剪后才是轮胎产品。(全世界都一样)修剪胶须,.,26,门封(例)两道加强筋(影响排气,容易起泡),.,27,门排形状和断面结构设计要保证硫化能用压缩空气脱模,.,28,汽车密封条,.,29,汽车异型管,.,30,5.检测,5.1检测项目原材料(生胶和橡胶助剂)化学和物理试验。生胶测门尼粘度混炼胶测密度、门尼粘度、门尼焦烧、硫化特性(硫化仪)硫化胶测密度、硬度、拉伸性能、撕裂强度、回弹性、压缩永久变形、耐磨性能、热老化性能、臭氧老化性能、耐液体(油、酸、碱等)、电性能.成品试验环保试验5.2检测方法GB/T、ISO、ASTM、JIS、行业标准.(给各位发了检测项目和试验方法表),.,31,中国国标(GB/T)及绝大多数国家都已等效采用国国际标准(ISO)和国际单位。但日本1995年以前橡胶测试方法标准JISK6301(现已作废)(韩国和台湾等同采用)与GB/T有许多不同,测试结果有差异。如:硬度JISA(日、韩)邵尔A(GB/T、ISO、ASTM、DIN拉伸强度、定伸应力、拉断伸长率、阿克隆磨耗等都有不同。国内一些主机厂的图纸、技术要求等还有使用以日本作废标准制定的指标,因而发生争议,因与橡胶厂沟通。美国ASTM在欧美还广泛使用,ISO许多标准是以ASTM为基础的。英制单位英美还在广泛使用。,.,32,5.3检测设备硬度计邵尔A型(通常用)邵尔D型(高硬度塑料、TPR用)邵尔C型(海绵橡胶用),邵尔A型(通常用)邵尔D(超高硬度用)邵尔C型(海绵用),微型硬度计,.,33,门尼粘度仪硫化仪,测胶料加工性能测胶料硫化特性,.,34,拉伸试验机测应力应变性能(拉伸强度、定伸应力、拉断伸长率)还测撕裂强度、粘合强度等,.,35,老化箱阿克隆磨耗试验机测热空气老化性能测磨耗性能耐液体(油、酸、碱)性压缩永久变形,.,36,环保检测仪器RoHS检测仪,.,37,6.生产工艺,配料,炼胶,硫化,成型,制品,.,38,6.1配料轮胎厂和大型制品厂自动称量微机控制配料系统(华东橡胶公司在建)国内大多数中小厂手工配料,.,39,6.2炼胶开炼密炼炼胶中心(自动配料密炼连续下片),.,

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