配合物理论简介(上课用)

.,叶绿素结构示意图,第二节分子的立体结构,四、配合物理论简介,宁夏育才中学勤行学区高二化学组李丽,CuSO45H2O,思考,为什么CuSO45H2O晶体是蓝色而无水CuSO4是白色？,SO42,天蓝色,天蓝色,无色,无色,Na+,Cl-,K+,Cu(H2O)42+,.,Cu(H2O)42+的模型和结构简式,.,Cu2+,有空轨道接受孤对电子,有孤电子对,H2O,Cu(H2O)42+的形成过程：,1、配位键,（1）定义,共用电子对由一个原子单方面提供而跟另一个原子形成的共价键，即“电子对给予接受键”，是一类特殊的共价键。,注意：配位键是一种特殊的共价键。配位键具有共价键的共性，如饱和性和方向性。H3O+、NH4+中含有配位键。,（3）配位键的表示方法,电子对给予体电子对接受体”,（2）配位键的形成条件,一方提供孤电子对,一方提供空轨道,.,2、配合物,(1)定义：,金属离子（或原子）与某些分子或离子（称为配体）以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如：,已知的配合物品种超过数百万，它是一个庞大的家族，下面通过实验再来了解一种配合物。,思考：是不是含有配位键的化合物都是配合物？,.,蓝色沉淀,深蓝色的透明溶液,离子方程式：,Cu2+2NH3H2O=Cu(OH)2+2NH4+,Cu(OH)2+4NH3H2O=Cu(NH3)42+2OH-+4H2O,所得溶液为：Cu(NH3)4SO4深蓝色离子：Cu(NH3)42+,总反应：Cu2+4NH3H2OCu(NH3)42+4H2O,.,Cu(NH3)42+模型和结构简式,平面四边形结构,.,如果向实验2-2中的深蓝色Cu(NH3)4SO4中加入极性较小的溶剂（如乙醇），将析出深蓝色的晶体Cu(NH3)4SO4H2O，它呈深蓝色的原因也是因为,Cu(H2O)4SO4H2O,Cu(H2O)42+蓝色,最简式,CuSO45H2O,Cu(NH3)42+深蓝色,Cu(NH3)4SO4H2O,.,(2)配合物的组成,配合物,外界,内界（配离子）,中心原子或离子,配体,配位数,配位原子,.,中心原子：也称配位体形成体，是电子对接受体，一般是金属离子，特别是过渡金属离子。特点：有空轨道。,配位体（简称配体）：是含有孤对电子的分子或离子，如OH-、CN-、H2O、NH3等。,.,配位原子：直接同中心原子配合的原子，必须含有孤对电子，通常是主族非金属原子，如NH3中的N原子，H2O分子中的O原子。,配位数：直接同中心原子（或离子）配位的原子（离子或分子）总的数目。,.,注意（1）内界配离子习惯上用中括号“”。,Cu(NH3)4SO4,（3）有的配合物没有外界，只有内界配离子。,Fe(SCN)3,Ni(CO)4,Ag(NH3)2OH,（2）配离子的电荷数等于中心原子与配体的电荷数的代数和。,Cu(NH3)42+,Fe(SCN)2+,.,（4）多配体配合物，配位数等于配体数数量之和。,KPtCl5(NH3),Co(NH3)4Cl2Cl,（5）常见的中心离子：,过渡金属原子或离子：FeCoNiCuZn等,常见的配体：,X-,H2O,NH3,SCN-,（6）配位数与中心离子电荷数的关系,配位数一般为中心离子电荷数的2倍，如2、4、6、8等。,.,3、配合物的性质,（1）配合物具有一定的稳定性，配位键越强，配合物越稳定，当遇上配合能力更强的配体时，由一种配离子可能会转变成另一种更稳定的配离子。,（2）电离：配合物一般为强电解质，在溶液中完全电离出外界离子和内界配离子，但内界配离子电离程度很小。,Ag(NH3)2OHK3Fe(CN)6,注意：电离方程式的书写。,Co(NH3)4Cl2Cl,Cu(H2O)42+,Cu(NH3)42+,.,（3）形成配合物前后性质的改变,颜色的改变,实验2-3在盛有氯化铁溶液（或任何含有的Fe3+溶液）的试管中滴加硫氰化钾（KSCN）溶液。,现象：溶液变为血红色,Fe3+3SCN-=Fe(SCN)3,作用：检验或鉴定Fe3+，用于电影特技和魔术表演。,注意：方程式中Fe(SCN)3不能分开写！,.,溶解度的改变,Au+HNO3+4HCl=HAuCl4+NO+2H2O3Pt+4HNO3+18HCl=3H2PtCl6+4NO+8H2O,1.氢氧化铜沉淀溶于氨水：,氯化银沉淀溶于氨水：AgCl+NH3H2O=AgOH+NH4ClAgOH+2NH3H2O=Ag(NH3)2OH+2H2O,2.“王水溶金”,Cu(OH)2+4NH3=Cu(NH3)42+2OH-,.,4、配合物的应用,（1）在生命体中的应用,（2）在医药中的应用,（3）配合物与生物固氮,（4）生产生活,王水溶金,叶绿素,血红蛋白,抗癌药物,酶,维生素B12,钴配合物,含锌的配合物,固氮酶,照相技术的定影,电解氧化铝助熔剂Na3AlF6冰晶石,热水瓶胆镀银,叶绿素结构示意图,血红素(Fe2+)结构示意图,固氮酶中FeMo中心结构示意图,.,冰晶石Na3AlF6,.,1.指出下列配合物的中心离子、配体、配位数：Co(NH3)4Cl2ClCo(NH3)6Cl3Co(NH3)3Cl3,.,2.下列分子或离子中都存在着配位键的是()ANH3、H2OBNH4+、H3O+CFe(CO)3、HClODCu(NH3)42+、PCl3,3.下列不属于配位化合物的是()A六氟合铝酸钠(Na3AlF6)B氢氧化二氨合银(AgNH32OH)C六氟合铁酸钾(K3FeF6)D十二水硫酸铝钾KAl(SO4)212H2O,B,D,