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文档简介

.,1,原电池的原理及书写技巧,.,2,考纲点击,了解原电池的工作原理,能写出电极反应和总方程式,了解常见的化学电源的种类及其工作原理,了解金属发生电化学腐蚀的原因及防护措施,综合运用及分析,.,3,一、原电池的原理,1.定义:原电池是把_转化为_的装置.原电池反应的本质是_,化学能,电能,2.构成条件:,(1)具有两个活泼性不同的电极(2)具有电解质溶液(3)形成闭合的电路,如右图,形成闭合电路的有_,没有形成闭合电路的有_.,分析:图1虽然具有两个活泼性不同的电极,但是两金属没有接触或用导线连接,图2应添加盐桥,图6没有两个活泼性不同的电极,因此都没有形成闭合电路,发生氧化还原反应,.,4,3.原电池的两级,负极:活泼性_的金属,发生反应的物质是_,发生_的反应,生成物是_.,较强,还原剂,失去电子,氧化产物,正极:活泼性_的金属,发生反应的物质是_,发生_的反应,生成物是_.,较弱,氧化剂,得到电子,还原产物,指出下图的正负极:,负极:Zn正极:Fe,负极:Zn正极:稀硫酸,负极:Fe正极:Cu,不形成原电池,负极:Zn正极:Zn2+,不形成原电池,.,5,与原电池相关的概念,2.电极:,1.电路:,外电路,内电路,电子流向:失电子的一极向得电子的一极,阳离子流动方向与电流方向一致,正极:电子流入的一极,负极:电子流出的一极,阴离子流动方向与电子流动方向一致,电流方向:与电子流动方向相反,.,6,原电池原理,铜锌原电池,负极,正极,内电路,氧化反应,还原剂,还原反应,氧化剂,外电路,阳离子,失e,沿导线传递,有电流产生,电解质溶液,阴离子,阳离子,.,7,三、关于原电池结构的探究,我们在必修2中学习过的将锌片和铜片置于稀硫酸的原电池,如果用它做电源,不但效率低,而且时间稍长电流就很快减弱,因此不适合实际应用。有没有什么改进措施?,将两电极分开放置不同的区域,再添加盐桥以代替原来的两种溶液的直接接触,盐桥制法:1)将热的琼胶溶液倒入U形管中(注意不要产生裂隙),将冷却后的U形管浸泡在KCl或NH4NO3的饱和溶液中即可。2)将KCl或NH4NO3的饱和溶液装入U形管,用棉花都住管口即可。,.,8,此电池的优点:能产生持续、稳定的电流。,盐桥的作用:(1)使整个装置构成通路,代替两溶液直接接触。(2)平衡电荷.,.,9,A,B,C,D,E,F,M,N,O,V,X,V,V,X,X,X,X,V,1.下列哪几个装置能形成原电池?,.,10,2.一个电池反应的离子方程式是Zn+Cu2+=Zn2+Cu,该反应的的原电池正确组合是(),C,.,11,1.某金属能跟稀盐酸作用发出氢气,该金属与锌组成原电池时,锌为负极,此金属是()A.MgB.FeC.AlD.Cu,B,2.由铜锌和稀硫酸组成的原电池工作时,电解质溶液的pH()A.不变B.先变大后变小C.逐渐变大D.逐渐变小,C,.,12,3.把a、b、c、d四块金属片浸入稀硫酸中,用导线两两相连组成原电池。若a、b相连时,a为负极;c、d相连时,电流由d到c;a、c相连时,c极上产生大量气泡,b、d相连时,b上有大量气泡产生,则四种金属的活动性顺序由强到弱的为()AabcdBacdbCcab.dDbdca,B,.,13,4、如图所示,在铁圈和银圈的焊接处,用一根棉线将其悬在盛水的烧杯中,使之平衡;小心的向烧杯中央滴入CuSO4溶液,片刻后可观察到的现象是(),D,A.铁圈和银圈左右摇摆不定B.保持平衡状态C.铁圈向下倾斜,银圈向上倾斜D.银圈向下倾斜,铁圈向上倾斜,.,14,二、原电池模型,1.最简单的原电池铜锌原电池,结构如图所示电极总反应为:,Zn+H2SO4=ZnSO4+H2,用氧化还原反应的双线桥对此反应的离子方程式进行分析:,负极反应分析:负极发生失去电子的反应,活泼电极失电子,发生反应的是还原剂,生成物是氧化产物则有Zn2e=Zn2+,正极反应分析:正极发生得到电子的反应,作氧化剂,这个反应中,得到电子的应该是H+则正极反应方程式应该为:2H+2e-=H2,现象:锌片逐渐溶解,铜片不消耗,但有气泡在铜片上产生.,.,15,书写这个原电池的两极反应方程式和总方程式:,负极:_;正极:_;总反应:_;,Zn-2e-=Zn2+,Cu2+2e-=Cu,Zn+Cu2+=Zn2+Cu,.,16,两级金属分别为Mg和Al,电解质为NaOH溶液,请写出它的两极反应方程式和总反应方程式:,负极:_;正极:_;,总反应:_;,请讨论将电解质换成盐酸溶液时,该原电池又会怎么反应?,2Al-6e-+8OH-=2AlO2-+4H2O,2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2,6H2O+6e-=3H2+6OH-,.,17,与其电极反应方程式进行比对,可以得出写原电池电极反应方程式的一个方法氧化还原分析法:在负极发生反应的物质是还原剂,发生失电子的反应,生成物是双线桥终点所指的氧化产物;在正极发生反应的是氧化剂,发生得电子的反应,生成物是双线桥终点所指的还原产物。这一方法在原电池设计和电极反应方程式书写中有重要地位和作用!如果已知原电池的总反应,可以用这一方法很容易地确定正、负极反应物。,.,18,2.普通锌锰干电池(酸性),构成:这种负极材料是锌,正极材料是炭棒。在石墨周围填充NH4Cl和淀粉糊作电极质、还填有MnO2和炭黑作为去极剂以除去炭棒上的氢气膜,减小电池的内阻,反应后转变为Mn2O3。,对此电池的电极反应可以进行如下分析:负极反应是Zn失去电子变成Zn2+;失去的电子被什么物质得到了呢?由已知条件,某种物质得电子后生成了氢气,生成的氢气又被MnO2吸收,考虑到NH4+水解可以产生H+得电子变成氢气,所以电极反应和总反应分别为:,.,19,负极反应:Zn2e-=Zn2+(失电子,电荷平衡),正极反应的过程:2NH4+2H2ONH3+2H+(可逆反应)2H+2e-=H2H2+2MnO2=Mn2O3+H2O,正极总反应为:2NH4+2e-+2MnO2=2NH3+H2O+Mn2O3(注:NH4+水解本来是可逆反应,但是由于生成物被消耗,所以平衡向正反应方向移动。),.,20,3.碱性锌锰电池,构成:负极材料是锌;电解质是KOH;正极材料是MnO2,在反应中变成MnOOH。,对此电池进行分析:负极仍然是锌失去电子,变成Zn2+,但是由于电解质是KOH,产生的Zn2+会与OH反应生成Zn(OH)2,于是可得出如下方程式:,负极反应的过程:Zn2e=Zn2+Zn2+2OHZn(OH)2,负极总反应:Zn+2OH2e=Zn(OH)2;,.,21,根据已知条件,正极材料MnO2在反应中变成MnOOH。根据元素守恒,有两种可能:1、OH-离子参与反应2、H2O参与反应;考虑到在负极消耗了OH-,则在正极反应中通常会使OH-会得以补充,故此判断应该是H2O参与了反应且反应后生成OH-。这就是离子守恒原理在原电池当中的应用。这一反应的正极反应方程式为:,.,22,正极反应:2MnO2+2H2O+2e-=2MnOOH+2OH-总反应式:Zn+2MnO2+2H2O=2MnOOH+Zn(OH)2,.,23,通过这几个例子可以发现这样一个规律:活泼金属作负极时,金属失去电子后首先变成金属阳离子,但是最终在原电池是以什么形式存在,还须考虑电解质溶液的性质。如铜锌原电池、普通锌锰干电池中Zn失去电子以后变成Zn2+;而碱性锌锰电池中Zn变成Zn2+后还会与电解质溶液中的2OH-反应生成Zn(OH)2。,.,24,2、充电电池,铅蓄电池结构:铅蓄电池有用橡胶或者塑料制成的长方型外壳,一个电极板上有一层棕褐色的PbO2,另一个电极板是海绵状金属铅,两极均浸在密度为1.25g/cm31.28g/cm3的硫酸溶液中,且两极用有微孔的橡胶或塑料隔开。,对此电池用氧化还原分析法和电极半反应逐步推导法进行分析:,.,25,1、体系中目前有两种氧化剂,H+和PbO2。根据氧化还原反应的知识可知PbO2的氧化性强于H+,则根据氧化还原反应的先后律可知,是PbO2与Pb发生氧化还原反应。产物为+2价的Pb(化合价归中原理)。,2、Pb失电子,作负极,失电子后形成Pb2+,溶液中存在SO42-,所以Pb2+会与SO42-反应生成PbSO4。,.,26,PbO2在酸性溶液中得到电子后化合价变为+2价(化合价归中原理),作正极,在酸性溶液中最后生成H2O和PbSO4。于是可得方程式如下:负极反应:Pb2e-=Pb2+Pb2+SO42-=PbSO4负极总反应:Pb2e-+SO42-=PbSO4正极反应:PbO2+2e-+4H+SO42-=PbSO4+2H2O,.,27,总反应,.,28,3、燃料电池:,我们通常可以将燃料电池分为两大类,一类是普通燃料电池,一类是熔融盐燃料电池。下面我们分别进行讨论。,.,29,(1)普通燃料电池氢氧燃料电池氢氧燃料电池是燃料电池的基础,根据电解质溶液性质不同,我们可以将氢氧燃料电池分为三类,下面我们将为三类氢氧燃料电池进行一下对比。,.,30,对此三个反应我们逐一分析:,.,31,甲烷、空气、KOH燃料电池通过对氢氧燃料电池研究所得出的结论,可以先确定该燃料电池的总反应。即CH4+2O2=CO2+2H2O,由于反应是在碱性电解质溶液中进行的,所以产生的CO2会被OH-吸收生成CO32-,即:CO2+2OH-CO32-+H2O,,.,32,两个反应相加即得,总反应离子方程式为:CH4+2O2+2OH-=CO32-+3H2O电池正极反应,是氧气在碱性条件下得电子的反应,即与氢氧燃料电池中碱性条件下的正极反应相同,正极反应:O2+4e-+2H2O=4OH-,.,33,负极反应可以用总反应减去正极反应得到:CH4+2O2+2OH-2(O2+4e-+2H2O)=CO32-+3H2O24OH-移项、化简后得负极反应:CH48e-+10OH-=CO32-+7H2O,.,34,上例中的方法是书写电极反应的另一个常用方法电极反应合并法:其表达式是:电极总反应负极反应+正极反应应当注意的是:两个半反应合并后,总反应要合理。这也是检验所写的电极方程式是否正确的方法,合并不是两个半反应直接相加,要使失电子和得电子的总数相等后再相加。合并后的总方程式要符合客观事实。如中性介质中的氢氧燃料电池。正极反应+负极反应为:,.,35,2H24e-+O2+4e-+2H2O=4OH-+4H+合并后得2H2+O2+2H2O=4OH-+4H+这一反应方程式不符合客观事实,OH-与H+不能大量共存于同一溶液中,它们要反应生成H2O。所以最后其方程式应为:2H2+O2=2H2O。,.,36,(2)熔融盐电池与普通燃料电池稍有区别的是,熔融盐电池电解质不是溶液,而是熔融的电解质。实际上由于电解质成份更为简单(只有熔融电解质,没有水),所以这类电池的反应也比较简单。为了便于大家掌握,我们仍然从最简单的熔融盐电池入手进行分析。,.,37,氢氧熔融盐燃料电池氢氧燃料电池,电解质在熔融状态分别能传导O2-或H+,书写电极反应方程式时要依据电解质的性质。()传导O2-型,如熔融氧化物作电解质时可以传输O2-,此时电极反应应如下:负极:2H2-4e-+2O2-=2H2O正极:O2+4e-=2O2-,.,38,()传导H+型,如以磷酸为电解质的燃料电池可以传导H+,其电极反应如下:负极:H2-2e-=2H+正极:O2+4e-+4H+=2H2O总反应仍是:2H2+O2=2H2O,.,39,丁烷空气燃料电池,其电解质是掺杂氧化钇(Y2O3)的氧化锆(ZrO2)熔融晶体。分析:掺杂氧化钇(Y2O3)的氧化锆(ZrO2)晶体在熔融状态能传导O2-,因此O2-参与负极反应;燃料电池的总反应通常与其燃烧化学方程式相同。即为:2C4H10+13O2=8CO2+10H2O。,.,40,则其正极反应为:O2+4e-=2O2-总反应:2C4H10+13O2=8CO2+10H2O负极反应总反应正极反应,得负极反应:C4H1026e-13O2-=4CO25H2O,.,41,甲醇空气燃料电池构成:甲醇为燃气,空气与CO2混合气体作为助燃剂,碳酸锂和碳酸钠的混合熔融盐作为电解质。分析:作为燃料电池,总的效果就是把燃料进行燃烧,故电池总反应与燃料燃烧化学方程式相同:2CH3OH+3O2=2CO2+4H2O。,.,42,用氧化还原反应原理进行分析:,.,43,可以得出CH3OH失电子为还原剂,是电池负极材料。从原电池结构来看,原电池是把氧化反应与还原反应分开在不同区域进行,再以适当方式连接起来的一种装置。因此有以下事实摆在眼前:1.CH3OH并不能与O2直接接触。2.CH3OH反应生成CO2和H2O。按1molCH3OH参与反应计算,要生成1molCO2和2molH2O。于是问题产生了,多出来的氧原子来自哪里?答案就只有一个CH3OH只能与电解质电离出来的CO32-反应。所以我们推理得知其负极反应为:,.,44,负极反应:2CH3OH-12e-+6CO32-=8CO2+4H2O根据离子守恒原理,其正极反应中必定要生成CO32-,或用一个更简单的方法电极反应合并法:总反应负极反应,得正极反应:3O2+12e-+6CO2=6CO32-,.,45,对上述燃料电池进行归纳总结,我们可以得出燃料电池电极反应方程式书写的一些规律。燃料电池的总反应通常是燃料的燃烧反应。燃料电池中通常有O2参与反应并得到电子,O2的变化规律为:酸性条件下生成H2O;中性、碱性条件下生成OH-;熔融氧化物生成O2-;熔融碳酸盐O2与CO2反应生成CO32-;其余类推。,.,46,通过对上述原电池电极反

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