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膜分离技术简介,二七年七月,1,目录,发展简史基础知识常用技术设备简介特点展望致谢,2,人类对于膜现象的研究源于1748年,然而认识到膜的功能并用于为人类服务,却经历了200多年的漫长过程。大致历程(20世纪):30年代:微孔过滤40年代:透析50年代:电渗析60年代:反渗透70年代:超滤和液膜80年代:气体分离90年代:渗透汽化,一、发展简史,3,国内研究历程,1958年开始研究离子交换膜;1965年开始对反渗透膜进行探索;1966年上海化工厂聚乙烯异相离子交换膜正式投产,为电渗析工业应用奠定了基础;70年代相继对电渗析、反渗透、超滤和微滤膜及组件进行研究开发,进而进入推广应用阶段;80年代中期我国气体分离膜的研究取得长足进步;90年代国家科技部对无机陶瓷微滤膜的工业化技术组织了科技攻关,推进了陶瓷微滤膜的工业化进程。,4,二、基础知识,1.膜(membrane)(1)定义:在一定流动相(液体or气体)中,有一薄层凝聚相物质,把流动相分隔成两部分,这一薄层即为膜。其厚度在0.5mm以下。(2)分类:按孔径不同(or截留分子量):可分为微滤膜、超滤膜、纳滤膜和反渗透膜按材料不同:无机膜(微滤膜,如:陶瓷膜和金属膜)有机膜(高分子材料做成,如醋酸纤维素CA、聚醚砜PES、芳香族聚酰胺、聚氟聚合物等)。,5,按结构分对称膜(均相膜):结构与方向无关不对称膜(非均相膜):结构与方向有关,活性层:过滤作用(0.1-1um)支持层:支持作用(100200um),(3)膜性能参数MWCO,通量,抗压能力,PH适用范围,对热和温度的稳定性等。(4)膜的污染与清洗污染:膜在使用过程中,尽管操作条件不变,但通量仍逐渐降低的现象。不可逆,必须清洗后才能消除。浓差极化:可逆,改变操作条件可消除;,6,清洗:NaOH:水解蛋白质,皂化脂肪,溶解某些生物大分子酸:HNO3,H3PO4,HCl(去除无机物)表面活性剂:SDS(乳化,湿润,分散生物大分子等氧化剂:NaClO(强氧化能力)酶:一般不用,但如要去除某些多糖,淀粉酶有一定作用。有机溶剂:20%-50%的乙醇可用于膜装置的灭菌和去除油脂等。但系统必须符合防爆要求。,7,2.原理:膜分离技术是以选择性多孔薄膜为分离介质,使分离的溶液借助某种推动力(如:压力差、浓度差、电位差等)通过膜,低分子溶质透过膜,大分子溶质被截留,以此来分离溶液中不同分子量的物质,从而达到分离、浓缩、纯化目的。示意图,8,3.膜分离过程类型,9,4.膜过滤方式:,终端过滤(deadendfiltration)以压力作为推动力,料液流动方向与滤膜表面垂直,并且透过液方向与料液一致。错流过滤(crossflowfiltration)透过液方向垂直于进料的方向,而料液流动方向与滤膜表面平行,进料以一定流速冲刷膜表面,减小浓差极化效应。,以微滤为例,主要根据料液中固形物的含量多少来确定,0.5%则基本采用错流过滤。,10,三、常用技术分类,压力推动膜过程和各自分离特征,11,1.微滤(Microfiltration,MF),微滤的应用范围主要是从气相和液相中截留微粒、细菌以及其他污染物,以达到净化、分离、浓缩的目的。特别适用于微生物、细胞碎片、微细沉淀物和其他在“微米级”范围的粒子。,12,2.超滤(Ultrafiltration,UF),原理:以膜两侧的压力差为驱动力,以超滤膜为过滤介质。在一定的压力下,当水流过膜表面时,只允许水及比膜孔径小的小分子物质通过,达到溶液的净化、分离、浓缩的目的。分类:一般分为板框式(板式)、中空纤维式、管式、卷式等多种结构。应用:浓缩,脱盐,分离,纯化,去热原,缓冲液置换等。,13,两种压力差p=p进-p出(回流液的循环动力)一般10psi左右调节方式:泵速,回流阀pt=(p进-p0)+(p出-p0)*1/2=(p进+p出)*1/2-p0(膜过滤推动力),轴向、侧向压力差,pt对通量的影响,压力较低:通量随pt成正比增加,如a压力增大:形成浓差极化层,趋势变缓,如b压力继续增大:浓差极化层达凝胶层浓度,通量不随pt改变,如c,膜两侧平均压力差,14,3.纳滤(Nanofiltration,NF),介于反渗透和超滤之间的压力驱动膜分离过程,孔径范围在几个纳米左右。与其他压力驱动型膜分离过程相比,出现较晚。与反渗透相比,其操作压力更低,因此纳滤又被称作“低压反渗透”或“疏松反渗透”(LooseRO)。应用:食品工业、植物深加工、饮料工业、农产品深加工、生物医药、生物发酵、精细化工、环保工业,纳滤膜(陶氏),15,纳滤膜三大特点,MWCO介于反渗透膜和超滤膜之间,一般为1501000dalton;科学家推测其表面分离层可能拥有1nm左右的微孔结构,故被称之为“纳滤”。纳滤膜对无机盐有一定的截留率,因为它的表面分离层是由聚电解质所构成,对离子有静电相互作用。超低压大通量,即在超低压下(0.1Mpa14.7psi)仍能工作,并有较大的通量。,16,4.反渗透(ReverseOsmosis,RO),原理:依靠反渗透膜在压力下使溶液中的溶剂与溶质进行分离的过程。应用:美国最早用于将航天员的尿液回收为纯水。医学界还以反渗透法的技术用来洗肾(血液透析)。工业上已应用于海水脱盐,超纯水制备,从发酵液中分离溶剂等。特点:不需添加任何杀菌剂和化学物质,故不会发生化学相变。,17,示意图,18,Vivaflow50回旋流/切向流超滤器,Vivaspin系列超滤浓缩离心管,25mm可换膜针头式滤器,(玻璃杯式)溶剂过滤器,四、设备简介:,19,QuixStand中空纤维柱系统,Pellicon超滤系统,不锈钢圆筒式正压滤器,0.1m2陶瓷膜实验设备,20,五、膜分离技术特点,高效的分离过程低能耗接近室温的工作温度纯物理过程,品质稳定性好连续化操作灵活性强环保,无污染投资少,21,分离技术对比,22,六、问题与展望,膜材料研究薄弱,不少原材料需要进口膜组件性能低,品种少膜技术种类少,当前膜多为化学制剂,易造成二次污染产业规模小,应用领域窄技术成果产业化转化过程缓慢,23,研究新的膜材料,开发研究新的聚合膜材料。研究开发新的成膜工艺,进一步制备超薄、高度均匀、无缺陷的非对称膜。将新兴的膜分离技术与传统的工艺技术有机的结合起来,不断将膜技术的研究成果从实验室推向产业化应用。将无机膜的发展推向前。无机膜耐酸、碱、有机溶剂,化学稳定性好,机械强度大,抗微生物污染能力强,在
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