氨基甲酸酯类杀虫剂

第四节氨基甲酸酯类杀虫剂carbcarbamateinsectide,发展简况和特点主要品种,毒扁豆的有毒成分是生物碱毒扁豆碱，1925年确定了其分子结构式，这就是人类发现的第一个天然氨基甲酸酯类化合物。,一、发展简况和特点,简史1931年，DuPont公司发现福美双拒食作用、代森钠杀螨作用，后杀菌活性更强发展为杀菌剂。国外四十年代中后期Gysin发现第一个Carb杀虫剂地麦威的杀虫活性，后开发异索威、敌蝇威。,1953后US联合碳化公司合成甲萘威，57年命名为西维因并商品化生产，1971年美国产量超过2700吨/年。60s日本开发取代苯基类Carb（防飞虱、叶蝉）,70s后出现内吸性和肟类Carb，如呋喃丹、涕灭威、灭多威、拉维因等。估计有2040多个品种。我国1959年动物所研究西维因。,药物价值：箭毒的解毒剂、瞳孔收缩剂、可治疗青光眼、可用以解除肌肉无力的症状解毒剂：阿托品,结构通式NCOR3R1、R2：-H、-CH3、-C2H5、-C3H7R3：取代苯基、萘、其它环烷及肟类结构,R1,R2,O=,以一甲氨基甲酸酯活性高,（1）对AChE酯动部位吸引力强（2）与酶结合后水解速度快慢,苯基上取代基烃基：CH3、C2H5、CH、CCH3、CH、烃氧基：OC2H5、氯原子：Cl取代基其毒力以邻、间位对位,CH3,CH3,CH3,CH3,CH3,CH3,OCH3,OCH3,CH3,CH3,邻位害扑威叶蝉散仲丁威残杀威(CPMC)(MIPC)(MPMC)(Propoxur)Cl-CH-CH3-CH-CH3-O-CH-CH3间位速灭威（MTMC）CH3灭除威间间位灭杀威间对位,CH3,CH3,C2H5,混灭威,CH3,CH3,（三）特点1.不同结构类型的品种，其毒力和防治对象差别很大。大多数品种作用迅速、选择性强、有些具内吸活性、无残留毒性。2.触杀、胃毒，人畜低毒，植物安全，蜜蜂有毒，少数高毒，呋喃丹（814mg/kg）涕灭威（0.93mg/kg）灭多威（17-24mg/kg）,中毒机理AChE抑制剂Carb与OP比较：,品种比OP少取代苯基类品种有交互抗性MFO在昆虫体内代谢很重要Pbo(piperonylbutoxide)增效醚有增效作用,二、主要品种,稠环基氨基甲酸酯类取代苯基类氨基甲酸肟类,稠环基氨基甲酸酯类甲萘威（西维因）CarbarylUnionCarbideCo.(56)（1）理化性状水中溶解度低,3040ppm，苯、二甲苯中溶解度低，加工成25%WP；稳定性好（光、热、酸），碱中易分解.（2）具有触杀、胃毒和微弱的内吸作用。低毒，大白鼠LD50口服540710mg/kg，LD50经皮2000mg/kg。,（3）代谢人体中酯酶水解为主，昆虫中MFO酶分解（非水解酶），在酸性条件下能转化为亚硝基苯化合物，具有致癌作用。（4）剂型使用方法25%WP：1:300400倍咀嚼式（棉铃虫、红铃虫），1:600800倍刺吸式（蚜虫）,OCNHCH3ONO2-H+,OCNCH3ONO,据报道西维因在自然环境中，在酸性条件下。能转变为亚硝基化合物，具有致癌作用。,克百威（呋喃丹）CarbofuranFMC(1967)广谱性杀虫、杀线虫剂，可防治300多种害虫。稻、棉、玉米、马铃薯、地下害虫。胃毒、触杀、内吸残效长、残留低高毒鱼、牛、水生动物有毒,代谢不易积累，代谢快（水解、羟基化）剂型使用方法3%G、3%微粒剂棉蚜：3%G，3斤/亩，播种沟施，持效期（33天）注意问题不允许喷雾桑树附近不使用抗药性马铃薯甲虫棉蚜,3.丙硫克百威（安克力，fenfuracarb）,（1）难溶于水，溶于大多数有机溶剂。对光不稳定。（2）触杀、胃毒和内吸作用，持效期长（3）中毒，大鼠急性经口LD50为138mg/L，急性经皮LD502200mg/L。,4.丁硫克百威（好安威，好年冬，carbosulfan）,（1）理化性质：不溶于水，与丙酮、二氯甲烷、乙醇、二甲苯互溶，酸性介质中易分解。（2）克百威低毒化衍生物，杀虫谱广，有内吸性。（3）大鼠急性经口LD50为209mg/L，兔急性经皮LD502000mg/L。,（二）取代苯基类,1.异丙威（叶蝉散，isoprocarb）（1）理化性质：不溶于卤代烷烃和水，难溶于芳烃，溶于丙醇、甲醇、乙醇、二甲亚砜、乙酸乙酯等有机溶剂。在酸性条件下稳定，碱性溶液中不稳定。（2）较强的触杀作用，速效性强，主要防治水稻叶蝉、飞虱类害虫。（3）中等毒性（4）使用：不能与敌稗混用，否则易发生药害。,2.仲丁威（巴沙，fenobucarb）,（1）理化性质：微溶于水，易溶于一般有机溶剂，如氯仿、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、石油醚、甲醇等。遇碱或强酸易分解，弱酸介质中稳定，高温下热分解。（2）杀虫作用快，有杀卵和内吸作用，低温下仍有良好的杀虫效果（3）低毒,（三）氨基甲酸肟类.涕灭威aldicarbUnionCarbideCo.(1965)理化性状水中溶解度6000ppm（33%）溶于大多数有机溶剂,高毒LD50经皮5mg/kg内吸作用防治方法5%G2斤/亩棉花刺吸式害虫（蓟马、盲蝽、蚜、叶蝉、螨、粉虱）甘薯线虫病3%G5kg/亩,（5）有一定的水溶性，可使地下水受污染。我国规定在下列地区禁止使用：地下水埋深不足1.0米的地区；地下水埋深不足1.5米的地区，月降雨量大于150mm的砂性土地区（砂粒含量大于85%）；,地下水埋深不足1.5米，月降雨量大于200mm的壤砂土地区（砂粒含量70%-85%）；地下水埋深不足3.0米，月降雨量大于200mm的砂性土地区（砂粒含量90%）；所用施药区距饮水源必须在30米以上。,2.灭多威methomyl(万灵)杜邦Co.(66)内吸触杀胃毒作用高毒LD50口服17-24mg/kg，LD50兔经皮5000mg/kg药害棉花（24%万灵水溶液）防治棉铃虫（杀幼虫、卵）、蚜虫,3.硫双灭多威thiodicarb拉维因（1）胃毒，较弱的触杀（2）中毒LD50口服66mg/kg（3）防治棉铃虫：600-900gAI/ha(幼虫、杀卵),苯氧威fenoxycarb,又名双氧威、苯醚威1982年由瑞士的DR.R.MAAG公司发现,是一种非萜烯类昆虫生长调节剂,对大多数昆虫表现出强烈的保幼激素活性,可以使卵不孵化、抑制成虫期变态及幼虫期的蜕皮,有时还会抑制成虫或幼虫的生长和出现早熟。,特点：具胃毒、触杀作用,杀虫谱广选择性很强,通过干扰昆虫特有的发育和变态过程而产生杀虫的作用,因此对哺乳动物低毒。当苯氧威进入昆虫体内后,很低的浓度就可以使昆虫体内的保幼激素超过正常值,严重干扰了昆虫的正常发育而导致死亡,因此剂量很少就可以起到较好的杀虫效果。持效期长,对环境无污染,茚虫威,美国杜邦公司于1992年开发，并于2001年登记上市的氨基甲酸酯类杀虫剂。通用名为indoxacarb，商品名:Ammate（全垒打），Avatar（安打）,和传统的氨基甲酸