烯烃二烯烃的化学性质

烯烃和二烯烃的化学性质 烯烃的化学性质烯烃主要化性示意图：一、加成反应1、催化加氢（亦即烯烃还原）意义：实验室制备纯烷烃；工业上粗汽油除杂；根据吸收氢气的量测定重键数目2、加卤素应用：鉴别X2反应活性：F2Cl2Br2I2，常用Cl2和Br2机理：极性条件下的分步的亲电加成极性条件下Br2发生极化BrBrBr+Br亲电进攻，形成中间体溴鎓离子Br背面进攻中间体得产物（反式加成，立体化学此处不需掌握，了解即可）3、加卤化氢历程：分步的亲电加成HX反应活性：HIHBrHCl不对称烯烃与卤化氢加成产物符合马氏规律：氢加到含氢多的碳上。当有过氧化物存在、且只与HBr加成时产物为反马氏：氢加到含氢少的碳上。4、加水（直接水合）（异丙醇）强酸催化，遵守马氏规律，产物为醇；副反应较多。5、加浓硫酸（间接水合）相当于间接水合，遵守马氏规律，产物为醇（注意硫酸的结构表示：）。6、加次卤酸产物卤代醇，遵守马氏规律（次卤酸极性：XOH，由于氧的电负性较大，所以X带部分正电荷，OH带部分负电荷）7、硼氢化反应甲硼烷以BH键与烯(炔)加成有机硼化合物。例如：特点：反马氏（形式反马，因BH键中H带部分负电荷），不重排（经四元过渡态）操作：采用乙硼烷(B2H6)在醚类溶液中离解出BH3一锅煮：BF3乙醚溶液加到NaBH4与烯烃的混合物中，使乙硼烷一生成即与烯烃反应。 应用(硼氢化氧化反应)：常用于制备伯醇，操作简便产率高（与烯烃水合可互补）。例如： （两个产物的羟基位置有差异，可互补）再如：烯烃加成反应小结 1.催化加氢 烷烃2.加卤素 卤代烷（分步亲电，鎓离子，鉴别）3.加卤化氢 卤代烷（分步亲电，C+离子，马氏规律，亦有反马产物）4.加水 醇 （酸催化，马氏）5.加浓硫酸 硫酸氢酯 醇（马氏）6.加次卤酸 卤代醇（马氏，X+）7.硼氢化 有机硼化物（形式反马）；硼氢化氧化反应 醇（反马氏，与烯烃水合互补）（马氏规律的解释见本章后续内容“电子效应”）二、氧化反应氧化体系：高锰酸钾氧化、臭氧氧化、催化氧化要求：写产物结构 反推烯结构（去氧连双键）1、高锰酸钾氧化（可用于鉴别小环与烯烃）酸性条件氧化产物与烯结构有关：双键处断开；双键C双键O；双键C上HOH2、臭氧氧化产物：双键处断开；双键C双键O；双键C上H不变3、催化氧化应用：常用于制备环氧化物、醛酮。烯烃氧化反应小结 1、KMnO4/OH- 法顺式邻二醇KMnO4/H+ 法双键断，=C=O，=CH=COH2、O3法双键断，=C=O3、催化法环氧化物、醛酮4、反推结构去氧连双键例如：1、2、解： ，由此可得：3、解：4、解：5、如何鉴别环丙烷、环己烯和环己烷？解：三、-H的卤代烯烃与卤素的反应：1、常温溶剂下烯烃与卤素反应是离子型加成，发生在双键位置；2、光照或高温气态下烯烃与卤素反应是自由基型卤代，发生在-H上；3、-H溴代常用试剂：例如：（烯烃的制备常有醇脱水、卤代烃脱卤化氢等方法，自学。） 二烯烃（共轭二烯烃）的化学性质（一）1，4加成历程：1、极性条件下溴分子发生极化后接近底物2、受接近的影响，共轭体系的底物发生交替极化3、正的溴可以进攻两个负碳，得到两个中间体，期中碳正离子（2）更稳定，所以为主要中间体；实际是双键碳与碳正离子形成共轭后三者共同带有一个单位正电荷（而且体系端基碳带有较多的正电荷）4、负溴进攻（1）或（2）号