华东理工大学《物理化学》课件3.1 引言、偏摩尔量_第1页
华东理工大学《物理化学》课件3.1 引言、偏摩尔量_第2页
华东理工大学《物理化学》课件3.1 引言、偏摩尔量_第3页
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第3章多组分系统的热力学，逸度和活度,3.1引言,多组分单相系统,混合物,溶液（稀溶液）,气态混合物（如空气）,液态混合物（如煤油、酒）,固态混合物（如金铜合金）,气态溶液（如萘溶解于高压二氧化碳中）,液态溶液（如氮溶解于水中、糖水、盐水）,固态溶液（如单体溶解于聚合物中）,组成表示法：,(1)物质B的摩尔分数量纲为一,def,(2)物质B的质量分数量纲为一,def,组成表示法：,(3)物质B的体积分数量纲为一,def,(4)物质B的质量摩尔浓度,def,组成表示法：,(5)物质B的浓度（物质的量浓度）,def,换算关系（二元系AB)：,3.2偏摩尔量,对于一个均相系统，如果不考虑除压力以外的其它广义力，为了确定平衡态，除了系统中每一种物质的数量外，还需确定两个独立的状态函数。,有关状态函数的基本假定:,1.偏摩尔量的定义与物理意义,设有一个均相系统是由组分1，2，3，,K所组成的含有K个组分的多组分系统，系统的任一广延性质用X表示。,1.偏摩尔量的定义与物理意义,设广延性质X，状态函数的基本假定,Xi是在系统恒定T，p和其它物质的量时，改变1moli物质引起的系统广延性质X的变化.,对纯组分系统Xi即Xi*,Xi是状态函数，强度性质,只有广延量才有偏摩尔量，强度量是不存在偏摩尔量的。,偏摩尔量与摩尔量的区别,偏摩尔量与摩尔量的区别,偏摩尔量与摩尔量的区别,偏摩尔量与摩尔量的区别,Xi是在系统恒定T，p和其它物质的量时，改变1moli物质引起的系统广延性质X的变化.,2.集合公式,2.集合公式,2.集合公式,例：25oC、101325Pa时，HAc(B)溶于1kgH2O(A)中所成溶液的体积V与物质的量nB(nB=0.162.5mol时）的关系如下：,试将HAc和H2O的偏摩尔体积表示为nB的函数，并求nB=1.000mol时HAc和H2O的偏摩尔体积。解：,例：25oC、101325Pa时，HAc(B)溶于1kgH2O(A)中所成溶液的体积V与物质的量nB(nB=0.162.5mol时）的关系如下：,试将HAc和H2O的偏摩尔体积表示为nB的函数，并求nB=1.000mol时HAc和H2O的偏摩尔体积。,解：,例：25oC、101325Pa时，HAc(B)溶于1kgH2O(A)中所成溶液的体积V与物质的量nB(nB=0.162.5mol时）的关系如下：,试将HAc和H2O的偏摩尔体积表示为nB的函数，并求nB=1.000mol时HAc和H2O的偏摩尔体积。,解：,3.吉布斯杜亥姆方程,恒温恒压：,二元系统：,3.吉布斯杜亥姆方程,恒温恒压：,二元系统：,例：在一定温度下，设二元系组分A的偏摩尔体积与浓度的关系为：,解：,4.同一组分的各种偏摩尔量之间的关系,4.同一组分的各种偏摩尔量之间的关系,4.同一组分的各种偏摩尔量之间的关系,dUi=TdSi-pdVi,dHi=TdSi+Vidp,dAi=-SidT-pdVi,dGi
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