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.两类主要任务,2.13过程的方向和限度,0不可逆过程,=0可逆过程,0不可能发生,可逆性判据(克劳修斯不等式):,可逆性判据(克劳修斯不等式):,0不可能发生,(1)孤立系统(熵判据),0不平衡状态,沿该过程方向变化,=0平衡状态,0不平衡状态,沿逆过程方向变化,孤立系统的平衡判据,(2)恒温恒容不做非体积功系统(亥氏函数判据),0不平衡状态,沿逆过程方向变化,恒温恒容不做非体积功系统的平衡判据,(3)恒温恒压不做非体积功系统(吉氏函数判据),0不平衡状态,沿逆过程方向变化,恒温恒压不做非体积功系统的平衡判据,2.14单元系统的相平衡,克-克方程,返回章首,克拉佩龙克劳修斯方程的推导,(1)在一定T,p下,(2)T,p改变后,(3)应用热力学基本方程,返回章首,(4)综合平衡判据和基本方程,气液关系:,液固关系:,对于蒸发或升华过程:,设蒸气服从理想气体状态方程,,蒸发过程:,(1)设DvapHm不随温度而变,对于蒸发或升华过程:,设蒸气服从理想气体状态方程,,蒸发过程:,(2)若DH=A+BT+CT2,(3)工程上常用安托万式,酚的精制采取减压蒸馏方法。已知酚的正常沸点为181.9,如真空度为86.7kPa,酚的沸点应为多少?已知酚C6H5OH的蒸发热为,外压为100.0kPa。,解:,T1,p1,T2,p2,H,T2=?,T2=392.4K119.2,返回章首,水在90与100时的饱和蒸气压分别为70.1kPa和101.3kPa,试求H2O的摩尔蒸发焓。,解:,例3:冰和水的密度分别为0.917kg.dm-3和1.000kg.dm-3,冰的熔化热为6.008kJ.mol-1,求压力由0.1MPa增加到2MPa时的熔点变化。,解:,例101325Pa,HgI2的红黄两种晶体的晶型转变温度为127。已知由红
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