白酒中总酸、总酯的测定

白酒中总酸、总酯的测定 四川省酒类科研所 董玲 中华人民共和国食品安全法将于 2009 年 6 月 1 日正式实施，白酒作为 一种特殊食品，今后国家对白酒产品质量的监督管理也会更加严格。随着 GB/T103452007 白酒分析方法的实施，作为酒厂的检验人员应加强对新方法的 学习和运用。本人就 GB/T103452007 白酒分析方法进行解读并谈谈体会： 一、滴定分析中化学试剂的一般规定一、滴定分析中化学试剂的一般规定： 1、本标准中所用的水，在没有注明其他要求时，应符合 GB6682-1992 中三 级水规格。本次培训班所用水为蒸馏水。 2、所用试剂，除另有规定外，纯度应在分析纯（AR）以上。 3、所用分析天平的砝码、滴定管、容量瓶及移液管均需定期校正。 4、 “标定” 标准溶液浓度时， 平行实验不得少于八次， 两个人各作四平行。 每人四平行测定结果的极差与平行值之比不得大于 0.1%，两人测定结果的差值 与平均值之比不得大于 0.1%。最终取两个人测定结果的平均值。在运算过程中 保留五位有效数字，浓度值报出结果取四位有效数字。 5、制备的标准溶液浓度与规定浓度之差不得超出规定浓度的5%。例如： 0.1 mol/L 氢氧化钠标准滴定溶液， 配制的浓度应在 0.10500.0950mol/L 之间。 6、滴定分析用标准溶液在常温下（15-25）,保存时间不得超过 2 个月。 当溶液出现浑浊、沉淀、颜色变化等现象时，应重新配制。在标定和使用标准滴 定溶液时，滴定速度一般应保持在 68mL/min。 二、总酸的测定（指示剂法）二、总酸的测定（指示剂法） 指示剂法仍为白酒中总酸、总酯测定的仲裁法。指示剂法仍为白酒中总酸、总酯测定的仲裁法。 原理：原理： 白酒中的有机酸，以酚酞为指示剂，采用氢氧化钠溶液进行中和滴定，以 消耗氢氧化钠标准滴定溶液的量计算总酸的含量。 试剂：试剂： 1、酚酞指示剂（10g/L）：按 GB/T 6032002 配制。 称取 1g 酚酞，溶于乙醇（95%），用乙醇（95%）稀释至 100ml。 在 GB/T1034589 中为： 1%酚酞指示液： 称取 1g 酚酞， 溶于 60 ml 乙醇中， 用水稀释至 100ml。 2、无二氧化碳水的制备： 将水注入烧瓶中，煮沸 10 分钟。立即用装有钠石灰管的胶塞塞紧，放置冷 却。 无二氧化碳水的制备装置图 3、氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)=0.1mol/L：按 GB/T 601-2002 配制与 标定。 配制： 称取 110 克氢氧化钠，溶于 100 毫升无二氧化碳水中，摇匀，注入聚乙烯 容器中，密闭放置至溶液清亮。按表 1 的规定，用塑料管量取饱和氢氧化钠上层 清液 5.4ml，用无二氧化碳水稀释至 1000 毫升，摇匀,待标定。 表一 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度 c(NaOH)mol/L 氢氧化钠溶液的体积 V （mL） 1 54 0.5 27 0.1 5.4 标定： 按表2的规定称取于105-110 0C电烘箱中干燥至恒重的工作基准试剂邻苯二 甲酸氢钾，加无二氧化碳的水溶解，加 2 滴酚酞指示剂，用配好的氢氧化钠标准 溶液滴定呈粉红色，并保持 30 秒，同时做空白实验。 基准试剂的要求： 1、摩尔质量大 2、化学性质稳定 3、纯度高 4、使用时易分解 5、组成与化学式相符 表二 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度 c(NaOH)mol/L 工作基准试剂邻苯二 甲酸氢钾的质量 m/g 无二氧化碳水的体积 V /mL 1 7.5 80 0.5 3.6 80 0.1 0.75 50 氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)，数值以摩尔每升（mol/L）表示，按下 式计算： 式中： m-邻苯二甲酸氢钾的质量的准确数值，单位为克（g）； V1-氢氧化钠溶液的体积的数值。单位为毫升（mL）； V2-空白试验氢氧化钠溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； Mvv m )( 1000 c(NaOH) 21 M-邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol） M(KHC8H4O4)=204.22。 分析步骤：分析步骤： 吸取酒类样品 50.0mL 于 250mL 锥形瓶中，加入酚酞指示剂 2 滴，以氢氧化 钠标准溶液滴定至微红色，即为其终点 。 结果计算：结果计算： 样品中的总酸含量计算 式中: X 样品中总酸的质量浓度（以乙酸计），单位为克每升（g/L）； C 氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V 测定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为（mL ）； 60乙酸的摩尔质量的数值， 单位为克每摩尔 （g/mol） M(CH3COOH)=60； 50.0吸取样品的体积，单位为毫升（mL）； 所得结果应表示至两位小数。 精密度精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值，不应超过平均值的 2%。 三、总酯的测定（指示剂法）三、总酯的测定（指示剂法） 0 .50 60 VC X 原理：原理： 用碱中和样品中的游离酸， 再准确加入一定量的碱， 加热回流使酯类皂化。 通过消耗碱的量计算出总酯的含量。 第一次加入氢氧化钠标准滴定溶液是中和样品中的游离酸： RCOOH + NaOH RCOONa + H2O 第二次加入氢氧化钠标准滴定溶液是与样品中的酯起皂化反应： RCOOR+ NaOH RCOO Na + ROH 加入硫酸标准滴定溶液是中和皂化反应完全后剩余的碱： H2SO4 + 2 NaOH Na2SO4 +2H2O 试剂和溶液：试剂和溶液： 1、 氢氧化钠标准滴定溶液c（NaOH）=0.1mol/L：按 GB/T 601-2002 配 制与标定。（同总酸测定） 2、 氢氧化钠标准溶液c（NaOH）=3.5mol/L：按 GB/T 601-2002 配制。 用塑料管量取饱和氢氧化钠上层清液18.9ml， 用无二氧化碳水稀释至100毫升， 摇匀。 3、硫酸标准滴定溶液c（）=0.1mol/L：按 GB/T 601-2002 配制 与标定。 按表三的规定量取 3mL 硫酸， 缓缓注入 1000mL 水中， 冷却， 摇匀， 待标定。 表三 42 2 1 SOH 硫酸标准滴定溶液的浓度 c（）/(mol/L) 硫酸的体积 V /mL 1 30 0.5 15 0.1 3 标定：按表四的规定称取于 270 0C3000C 高温炉中灼烧至恒重的工作基准 试剂无水碳酸钠，溶于 50ml 水中，加 10 滴溴甲酚绿甲基红指示液，用配好的 硫酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸 2min,冷却后继续滴定至溶液再呈 暗红色。同时做空白试验。 表四 硫酸标准滴定溶液的浓度 c（）/(mol/L) 工作基准试剂无水碳 酸钠的质量 m/g 1 1.9 0.5 0.95 0.1 0.2 硫酸标准滴定溶液的浓度c（），数值以摩尔每升（mol/L）表 示，按下式计算： 式中： 42 2 1 SOH 42 2 1 SOH 42 2 1 SOH Mvv m )( 100 c 21 m-无水碳酸钠的质量的准确数值，单位为克（g）； V1-硫酸溶液的体积的数值。单位为毫升（mL）； V2空白试验硫酸溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； M-无水碳酸钠的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol） M()=52.994。 在 GB/T1034589 中为： 0.1 mol/L 硫酸标准溶液： 吸取浓硫酸 3mL，缓缓注入适量水中，冷却并稀释至 1000mL，摇匀。 采用间接法标定: 吸取新配制的硫酸溶液 25.0mL 于 250mL 锥形瓶中，加 2 滴酚酞指示剂，以氢氧化钠标准滴定溶液滴定至粉红色为其终点。 计算 ： 硫酸标准溶液的摩尔浓度： 4 、乙醇（无酯）溶液40%（体积分数）：量取 95%乙醇 600mL 于 1000mL 回流瓶中，加入 3.5mol/L 氢氧化钠标准溶液 5mL，加热回流皂化 1h。然后移入 蒸馏器中重蒸，再配成 40%（体积分数）乙醇溶液。 5 、酚酞指示剂（10g/L）：（同总酸测定）。 分析步骤：分析步骤： 32 2 1 CONa 0 .25 1 VC C 吸取酒样 50.0mL 于 250mL 锥形瓶中，加 2 滴酚酞指示剂，以氢氧化钠标准 滴定溶液滴定至粉红色（切勿过量），记录消耗氢氧化钠标准滴定溶液的毫升数 （也可作为总酸含量计算）。再准确加入氢氧化钠标准滴定溶液 25.00mL（若样 品总酯含量高时，可加入 50.00mL），摇匀，放入几颗沸石或玻璃珠，装上冷凝 管（冷却水温度宜低于 15），于沸水浴上回流 30min（溶液沸腾时，冷凝管滴 下第一滴冷凝液开始计时） ， 取下， 冷却。 然后， 用硫酸标准滴定溶液进行滴定， 使微红色刚好完全消失为其终点，记录消耗硫酸标准滴定溶液的体积。同时吸取 乙醇（无酯）溶液 50.0mL，按上述方法同样操作做空白试验，记录消耗硫酸标 准滴定溶液的体积。 结果计算：结果计算： 样品中的总酯含量计算 式中： X样品中总酯的质量浓度（以乙酸乙酯计），单位为克每升（g/L）； C硫酸标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V0空白试验样品消耗硫酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V1样品消耗硫酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 88乙酸乙酯的摩尔质量的数值，单位为克摩尔（g/mol） M(CH3COOC2H5)=88； 50.0吸取样品的体积，单位为毫升(mL)。 0 .50 88 10 VVC X 所得结果应表示至两位小数。 精密度精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值，不应超过平均值的 2%。 注：新白酒分析方法与老方法在测定总酸、总酯的注：新白酒分析方法与老方法在测定总酸、总酯的主要变化：主要变化： 1、总酯的测定