分析化学武汉大学第5章重量分析法与沉淀滴定法.ppt

1,第五章沉淀滴定和重量分析法,重量分析法重量法概述沉淀平衡沉淀滴定法银量法,2,5.1重量分析法概述,分离,称量,通过称量物质质量来测定被测组分含量,a.挥发法例小麦干小麦,减轻的重量即含水量或干燥剂吸水增重b.电解法例Cu2+Cu称量白金网增重电重量法c.沉淀法P，S，Si，Ni等测定,+ePt电极上,3,特点,优点：Er:0.10.2，准，不需标准溶液。缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法）,4,2沉淀重量分析法,利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法,5,3沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求,被测物沉淀剂沉淀形称量形,6,对沉淀形的要求,1.沉淀的S小，溶解损失应0.3mol/L的HNO3介质),Ag+SCN-=AgSCN(白)Ksp=1.010-12Fe3+（K=138）FeSCN2+当FeSCN2+=610-6mol/L即显红色,指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2,直接法:NH4SCN(滴定剂)Fe3+Ag+(被测物),40%铁铵矾1mL,27,标准溶液：AgNO3、NH4SCN被测物：X-(Cl-、Br-、I-、SCN-),Volhard返滴定法,指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2,X-+Ag+(过量)=AgX+Ag+(剩余),28,滴定Cl-时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化),Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施,过滤除去AgCl(煮沸,凝聚,滤,洗)加硝基苯(有毒)，包住AgClc(Fe3+)=0.2mol/L以减小SCN-ep称改进的Volhard法,29,酸度：0.3mol/LHNO3酸性太弱：Fe3+水解,优点：可测I-、SCN-,酸性条件下，弱酸盐不干扰滴定，如PO43-,S2-选择性好,Volhard法,30,cFajans法吸附指示剂法,sp后:AgClAg+Fl-,优先吸附Ag+,Fl-作为抗衡离子被吸附，吸附后结构变形而表现为粉红色,荧光黄(fluorescein),以Ag+滴定Cl-为例指示剂:,sp前:AgClCl-,不吸附Fl-，溶液为指示剂本身的颜色(黄绿色).,31,Fajans法常用吸附指示剂,沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：,32,33,ZnS在纯水中（pKspZnS=23.8）,H2S的pKa1=7.1pKa2=12.9,lg1=12.9lg2=20.0,34,Ag2S=2Ag+S2-2SS/as(H),Ag2S,Ksp810-51,H2SpKa1=7.1pKa2=12.9,pH=7.0,as(H)=2.5107,Ksp=Kspas(H)=Ag+2Cs2-=(2S)2S=4S3,S=1.110-14mol/L,35,在pH=1.0的酸性溶液中CaC2O4的溶解度,SS,Ksp=Ca2+C2O4=S2,a(H)=1+H+b1+H+2b2,S=10-2.2=610-3(molL-1),Ksp10-7.8,lgKa1=1.1,lgKa2=4.0,36,若pH=4.0，过量H2C2O4(c=0.10molL-1),Ca2沉淀完全,Ksp10-7.8,lgKa1=1.1,lgKa2=4.0,求CaC2O4的溶解度,37,Ksp10-9.7,pH=4.0，C2O4=0.2molL-1,Y=0.01molL-1,C2O4(H)100.3,Y=Y/Y(H)=10-10.6molL-1,Pb(Y)1+10-10.6+18.0107.4,求PbC2O4的溶解度。,lgKa1=1.1,lgKa2=4.0,Ksp=KspPb(Y)C2O4(H)=10-9.7+7.4+0.3=10-2.0,Y(H)108.6,38,Ksp较大,S2-定量成为HS-,产生同量OH-MnS+H2O=Mn2+HS+OHSSS,MnS在纯水中（pKspMnS=12.6）,检验,6.410-4,39,CaCO3在纯水中的溶解度及pH,CaCO3+H2O=Ca2+HCO3-+OH-SSSK=Ca2+HCO3-OH-=KspKw/Ka2S=K1/3=8.0210-5mol/LOH=S,pH=9.90,Ksp=2.910-9，H2CO3pKa1=6.38pKa2=10.25,40,MgNH4PO4饱和溶液中H+=2.010-10molL-1，Mg2+=5.610-4molL-1，计算其溶度积Ksp值。H3PO4：pKa1pKa3：2.16，7.21，12.32；NH4+：pKa=9.25,41,PO4(H)=1+1H+2H+2+3H+3,NH4(H)=1+1/KbOH-,Ksp=KspPO4(H)NH4(H)=Mg2+cNH4cPO4,PO43-=c=10-5.87,42,CBa0.1mol/L,CY0.11mol/L,CSO4=1.010-4mol/L,求为防止生成BaSO4沉淀，溶液pH应大于多少。Ksp1.010-10,KBaY=107.8,KspCBaCSO4=0.11.010-4=1.010-5Ksp