石油加工中的腐蚀类型

石油加工中的腐蚀与防护,石油化工科学研究院田松柏,内容,第一节石油加工中的腐蚀类型第二节腐蚀监控和试验方法第三节石油加工中的硫腐蚀第四节石油加工中的环烷酸腐蚀第五节不同形态硫化合物对环烷酸腐蚀的影响第六节腐蚀防护方法,第一节石油加工中的腐蚀类型,石油化工科学研究院田松柏,腐蚀类型,腐蚀,均匀腐蚀,局部腐蚀,微观,宏观,电偶腐蚀,鳞片状剥落,选择性腐蚀,冲蚀,缝隙腐蚀,点蚀,应力腐蚀开裂,晶间腐蚀,腐蚀类型,内容,1低温腐蚀2高温腐蚀3应力腐蚀开裂和脆裂（氢致）4冲蚀,1低温腐蚀,定义：在水存在下，温度低于260的腐蚀形态：空气、水、H2S、HCl、HF、H2SO4、氮化合物、酸性水及连多硫酸等无机化合物材质：在此温度下，除了通过无机污染物，如HCl、H2S的水相腐蚀要使用一些抗腐蚀能力强的合金外，大部分烃物流都可以用碳钢处理来源：原油杂质管线、运输工具携带；实际腐蚀是在最初的炼制过程中产生的，如原油中的CaCl2、MgCl2在原油的预处理中产生HCl腐蚀。在化工厂，某些腐蚀可能是由上游炼厂和加工过程产生的；当停车检修时，腐蚀产物暴露在空气中也会引起腐蚀，如连多硫酸。化工产品,当停车检修时，腐蚀产物暴露在空气中也会引起腐蚀甚至爆炸。如：FeS+O2=S+?,1低温腐蚀空气,来源：原油本身携带蒸馏塔的过热蒸气加氢过程产生水危害：电解质水解无机氯化物生成HCl分馏塔塔顶腐蚀与水密切相关水和空气结合对原油储罐的腐蚀影响较大，特别是原油储罐中的沉降水；石油产品储罐中的水珠附着在罐壁，形成点蚀，腐蚀程度大小与产品中水可空气含量成正比。,1低温腐蚀水,1低温腐蚀硫化氢,来源：原油携带极少高温加工时有机硫化合物的分解分布：炼厂酸性水、分馏塔塔顶、加氢裂化装置和加氢处理烃物流、FCC装置的蒸气回收（轻馏分）部分、酸性水洗提设备、硫回收装置对策：硫化氢低温时腐蚀形成黑色的硫化铁保护膜，可用碳钢，但要避免硬焊，并进行合适的焊后处理。,1低温腐蚀氯化氢,来源：采油井中氯化物乳化存在于原油中；采油过程中加入的有机氯化物助剂，后来分解形成氯化氢；二次采油中注入的盐水；运输过程中引入的海水；重整催化剂中的氯脱落，带来重整装置的腐蚀和加氢处理装置的腐蚀组成：原油中的盐一般由75NaCl、15MgCl2、10CaCl2组成危害：主要腐蚀常减压蒸馏装置。当原油加热到120时，HCl就从MgCl2、CaCl2中释放出来，而NaCl则将稳定到760。HCl的释放一般发生在原油的预热炉中，在气态烃、液态烃存在下，干HCl对碳钢不发生腐蚀。但当其随烃物流进入分馏塔时，在塔顶和塔顶冷凝系统形成稀HCl，此时产生腐蚀，并随pH值的降低而加重。,1低温腐蚀氯化氢,防腐措施：材质C44300、R50400、N04400脱盐5ppm以下注碱使pH值在56之间，pH大于7时可能增加酸性原油的腐蚀以及中和剂氯盐的结垢和沉积物腐蚀。有结垢的地方应注水。注缓蚀剂（铵膜缓蚀剂）可注入到塔顶蒸气线防腐,1低温腐蚀氮化合物,来源：FCC、加氢处理、加氢裂化过程中，有机氮化合物，如吲哚、咔唑、吡啶或喹啉转变成氨或氢氰酸。氨、HCN、H2S和其他组分一起，成为酸性水的主要成分，从而对碳钢产生严重腐蚀,1低温腐蚀酸性水,定义：是指含有H2S、NH3、HCN等化合物的废水，它们经常与一些有机和无机化合物，包括酚、硫醇、氯化物、氟化物等结合在一起。其腐蚀性与其组成密切相关。一般通过沉降法处理来源：FCC装置蒸气回收（轻馏分）部分加氢处理和加氢裂化装置的反应器物流和轻馏分部分腐蚀形态：二硫化铵对碳钢、奥氏体不锈钢产生腐蚀，仅钛管能防腐,1低温腐蚀连多硫酸,来源：炼厂中H2S的燃烧产生连多硫酸H2SxOy，引起不锈钢和高镍合金制成的燃烧火舌尖严重的晶间腐蚀。在停工检修期间，连多硫酸也会引起应力腐蚀开裂使用镍合金可减少腐蚀,1低温腐蚀由化工产品引起的低温腐蚀,有机氯化物醋酸三氯化铝HFH2SO4苛性碱胺酚,2高温腐蚀,定义：在温度高于260时，金属和材料、介质的直接腐蚀反应来源：硫、环烷酸、燃烧灰份、氧化危害：与低温腐蚀不同，有着火、爆炸危险,2高温腐蚀硫腐蚀,2高温腐蚀环烷酸腐蚀,2高温腐蚀灰份腐蚀,来源：钒、硫、钠化合物V2O5+Na2SO4Na2O.6V2O5形成熔融包腐蚀：随温度和燃料中V含量的增加而迅速增加，如果燃料中V含量超过50ppm，最大管壁温度达到650845；对520ppmV，最大的管壁温度可能超过845。防护措施：加添加剂,2高温腐蚀氧化腐蚀,来源：碳钢、低合金钢、不锈钢在高温下与周围环境