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有机化学氧化还原反应综述第一,氧化反应:在有机物分子中添加o原子或去除h原子的反应。一般氧化反应:酒精氧化酒精醛醛氧化醛酸有机物的燃烧氧化,强氧化剂与酸性高锰酸钾溶液的氧化。醛、醛基有机物和新Cu(OH)2悬浮液、银氨溶液反应一般氧化剂包括氧、酸性高锰酸钾、二氧化锰、臭氧、银氨溶液和新的Cu(OH)2悬浮液A.可被酸性KMnO4氧化的有烯烃、炔、二烯、希腊(包括C=C)苯的同系物、苯酚、醛、葡萄糖等。B.银氨溶液或新制造的Cu(OH)2悬浮液可氧化:醛、甲酸和甲酸、葡萄糖、麦芽糖。1.高锰酸钾氧化A.在稀的、冷的KMnO4(中性或碱性)溶液中生成o-diolB.在酸性高锰酸钾溶液中继续氧化,双键位置断裂,得到酮和羧酸的混合物,如:炔烃与氧化剂(KMnO4或O3)反应,产物为羧酸或二氧化碳2.臭氧化反应: chr=Cr r O3 rch=o r c=or 3.醛的氧化:醛的羰基碳中有氢原子,因此醛比酮容易氧化,使用弱氧化剂可以氧化醛。利用氧化性的差异,很容易确认醛酮。佩林试剂:以酒石酸为络合剂的碱性氢氧化铜溶液(绿色),与醛作用,铜还原为红色氧化铜沉淀。b托伦斯试剂(Tollens):硝酸银的氨溶液,与醛反应,形成银镜。坎尼扎罗(Cannizzaro)反应不含氢原子的醛在浓缩碱的存在下会引起歧化反应。换句话说,两个分子醛相互作用,其中一个分子醛还原为酒精,一个分子氧化为酸:第二,还原反应:有机分子中添加h原子或去除o原子的反应一般还原反应是烯烃、炔、苯及其同系物、醛、酮、苯酚、油脂等的催化加氢。一般还原剂包括氢、氢化铝锂(LiAlH4)和硼氢化钠(NaBH4)。Lindlar催化剂-碳酸钙(或BaSO4)上附着的钯被处理为乙酸铅。铅盐降低了钯的催化活性,烯烃不再加氢,但对炔的加氢仍然有效,反应可能停留在烯烃阶段。1.催化剂(Ni、Cu、Pt、Pd等)存在后,烯烃和氢加入烷烃。醛、酮和氢的添加得到了酒精,获得了高产量。(分子中的其他不饱和键(例如- NO2,-cn,C=C,CC等同时还原)这种反应称为催化加氢。2.硼氢化钠NaBH4:缓和的负氢还原剂,仅还原醛、酮和高活性酰氯,不影响分子中的其他不饱和键3.氢氧化铝LiAlH4: NaBH4的还原性更强,可还原醛、酮、羧酸、酯、酰胺、酰氯和碳中键以外的不饱和基团(例如- NO2、-cn、-c=noh等)几种典型的恢复方法克莱门森还原3360,将醛酮还原为亚玛感盐酸碳氢化合物:沃尔夫-凯艾锡钠-硫明龙反应硼氢化-氧化反应:反向马尔可夫法添加方向,三维化学添加顺式,无重排产物生成。
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