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文档简介
第五章离子色谱仪的原理及应用。2、如何测定溶液中的离子化合物?阳离子:原子吸收光谱法、原子发射光谱法、原子荧光光谱法快速灵敏的阴离子:化学滴定、分光光度法灵敏度低、耗时费力,不能同时测量多种离子。1975年,h . small,t . s . Steven w .美国陶氏化学公司:离子交换分离,抑制电导检测真正意义上的离子色谱法。离子色谱的诞生彻底改变了阴离子检测。许多国家采用离子色谱法作为中国的标准方法:饮用天然矿泉水的检测方法,工业循环冷却水中阴离子和阳离子的检测方法等.3,第一节离子色谱的基本原理,4,1。离子色谱的发展历史。1975年,小h,t . s .史蒂文斯。美国道化学有限公司的鲍曼首先提出了抑制离子色谱法。1979年,美国的弗里茨提出了非抑制离子色谱法。1998年,小H.Small将电解洗脱液在线发生器与自动再生抑制器相结合,使集成电路只使用水,不使用化学试剂。2003年,美国的狄俄尼索斯推出了商业工具RFIC(里根自由计时)。离子色谱的特点:不同的操作人员,速度快,灵敏度高,可获得良好的重现性,可单独或同时测定某些离子。还可以检测不同价态的离子:Fe3 Fe2、Cr3 Cr6、NO3-7种常见阴离子(F-、C1-、Br-、NO3-、SO42-、PO43-)6种常见阳离子(Li、Na、K、NH4、Ca2、Mg2)分析时间小于10分钟,用高效分离柱只需3分钟。当进样量为50L时,检出限小于10g/L.当进样量增加或浓缩时,检测限可达10-12g/L。离子色谱的分析对象和应用领域,无机阴离子:卤素和简单阴离子,酸根,阳离子阴离子无机阳离子:碱金属,碱土金属,过渡金属,稀土元素游离有机阴离子:有机酸,烷基硫酸,烷基磺酸,磷酸多磷酸有机阳离子:胺,醇胺,铵盐,吡啶,生物碱天然有机物:糖,醇,苯酚,醛,维生素生物物质:有机磷化合物,氨基酸,肽,核酸,核苷酸,蛋白质,碱,抗生素,7、固定相:离子交换树脂(阴离子/阳离子)流动相:酸性或碱性水溶液基本原理:利用不同待测离子在固定相上离子交换能力的差异来实现分离。分离原理:典型的离子交换树脂是由苯乙烯和二乙烯基苯交联共聚而成,在基体中引入各种酸碱基团作为可交换的离子基团。阳离子交换树脂具有阳离子交换基团,例如-SO3-氢,其中SO3-和有机聚合物牢固地结合形成固定部分,而氢是可流动的并且可以被其它阳离子交换。9、钠、钙:谁先被淘汰?为什么?组分和离子交换剂之间亲和力的大小与离子半径、电荷、存在形式等有关。高亲和力、长保留时间:对于阳离子,保留顺序为Fe3、Ba2、Pb2、Sr2、Ca2、Ni2、Cd2、Cu2、CO2、Zn2、Mg2、UO22、TL、Ag、CS、RB、K、NH4、Na、H、Li;对于阴离子,保留顺序为柠檬酸盐、SO42-、C2O42-、I-、Hso4-、NO3-、cro 42-、br-、SCN-、cl-、hcoo-、ch3oo-、oh-、f-、11,阳离子分离,0,2,4,6,8,10,12,14,保留时间(分钟),0,1,2,3,4,s,12,阴离子的分离,在第二部分,离子色谱仪的组成如下:离子色谱结构、保护柱、分析柱、抑制柱和电导池。色谱工作站、洗脱液输送、分离、检测、数据采集和仪器控制、样品引入、15、流动路径中的高压工作条件,通常使用耐高压六通阀样品引入装置:1。样品引入系统,16,2。分离系统,17,3。检测系统:电导检测器通用检测器,用于检测具有电导的化合物离子色谱中最常用的检测器,紫外-可见光度检测器,紫外直接吸收或可见分光光度法测定选择性强荧光检测器。18、电导率检测器,测定流经电导率池的溶液的电导率可以检测大多数离子化合物,溶液的电导率与其浓度成正比。G=1/R=KC,19,摩尔电导率:总溶液电导率=-,(单位: s/mol)。20,非抑制离子色谱仪(单柱)抑制离子色谱仪(双柱),离子色谱仪,4。抑制柱原理。21、非抑制性离子色谱仪、洗脱液瓶、泵、保护柱、分析柱、抑制柱、电导池、色谱工作站、洗脱液输送、离子交换分离、电导检测、数据采集和仪器控制、样品注射、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和、和苯甲酸和柠檬酸可以使用强电解质洗脱液吗?c .背景。单柱离子色谱比双柱离子色谱灵敏度低,但仪器操作简单,对泵和检测器腐蚀性小,因此应用广泛。在双柱离子色谱中,离子色谱常用的检测器是电导检测器。当洗脱液是具有强电解质的酸碱溶液时,由于样品离子的存在,很难测量弱电导率的变化,因为洗脱液的电导率背景值高,并且被测物质的浓度远低于流动相电解质的浓度。抑制柱(H型阳离子交换柱)原理,分离X-,Na2CO3洗脱,R-H钠R-钠氢,H CO32-H2CO3,阴离子交换柱、25,摩尔电导率:溶液总电导率=-,(单位: s/mol)。26,当碳酸氢钠-碳酸钠用作洗脱剂时?电渗析离子膜抑制器。27,抑制柱(装置)的功能:增加待测离子的电导率:钠、氯-氢、氯-增加灵敏度降低洗脱液的背景电导率:纳、CO32-H2CO3降低背景电导率,钠、氢-H2O,28,第3节离子色谱的应用。29,电冷却水中的杂质/HPW锅炉蒸汽食品/饮料酒/饮料/糖果饮料有机酸造纸/纸浆浆液体处理水、纸和液体中的离子,农用肥料/土壤/植物/土壤中的离子医用血液,尿液中的草酸化妆品/洗涤剂/洗发剂化妆品液体阴离子药物化学/液体化学品中的重金属,一.应用领域,领域,环境
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