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文档简介

物化式总结第一章化学热力学基础式总结1 .体积功We=-PeV2 .热力学第一定律的数学公式U=Q W3.n mol理想气体的恒温膨胀过程路径1 :膨胀为真空Pe=0W1=0路线2:一次恒定外压膨胀Pe=P2道路3:无限缓慢膨胀Pe=P1 - dP=P.恒温可逆时:Wmax=-Wmin=4 .焓定义式H=U PV在封闭系统中,w=0,系统发生一定的过程Qv=U在封闭系统中,w=0,系统产生一定压力过程qp=H2h1=h5 .摩尔热容量Cm (JK-1mol-1 ):定容量热容量CV(适用条件:关系、无变化、无化学变化、w=0容量过程适用对象:任意气体、液体、固体物质)定压热容量Cp(适用条件:关系、无变化、无化学变化、w=0的恒压过程适用对象:任意气体、液体、固体物质)单原子理想气体: Cv、m=1.5R、Cp、m=2.5R双原子理想气体: Cv、m=2.5R、Cp、m=3.5R多原子理想气体: Cv、m=3R、Cp、m=4RCp,m=Cv,m R6 .理想气体热力学过程u、h、q、w和s总结过程uhq.qws自由膨胀0000恒温可逆00-W定压规定内容07.fhm(kjmol-1) )定义标准摩尔生成焓h-焓变化rHm反应的摩尔焓变化rHm298K时反应的标准摩尔焓变化fHm(B)298K时物质b的标准摩尔生成焓CHM(b )-298 k时物质b的标准摩尔燃烧焓。8 .热效应的计算从物质的标准摩尔生成焓计算反应的标准摩尔焓rHm=BfHm,b从物质的标准摩尔燃烧焓计算反应的标准摩尔焓rHm=-BcHm,b9.Kirchhoff (基尔霍夫)方程rHm (T2)=rHm (T1 )cp是常数rHm (T2)=rHm (T1) Cp (T2 - T1 )10 .热机的效率是:关于卡诺热机=可逆循环过程不可逆循环过程11 .熵变化定义式(系统经历了可逆过程的热温商之和等于该过程的熵变化)12 .热力学第二定律的数学公式(不等式中,“ ”表示不可逆过程,=”表示可逆过程“t”:环境温度对于可逆过程也是系统温度13 .熵增原理(孤立系统的熵决不减少)S孤立0不可逆过程、自发过程=可逆过程,系统平衡关于关系S孤立=S封闭S环境0不可逆过程、自发过程=可逆过程,系统平衡14 .恒温恒压的可逆相变15 .化学反应熵变化的计算rSm=BSm,b16.rH m和rSm之间的温度关系:rH m (T2)=rH m (T1)rS m (T2)=rS m (T1 )第二章自由能化学势溶液公式1 .第一定律和第二定律的联合公式是:2 .吉布斯自由能定义公式g=udpvts=htsG=H-T S(G-体系的状态函数,(j ),绝对值不能测量)3 .在恒温恒压下,有以下关系:g=w最大4 .吉布斯自由能标准不可逆过程,自发过程=可逆过程、平衡状态反方向是一个自发的过程5 .判断过程的方向和平衡条件总结状态函数体系适用条件判决书s隔离任何进程DS 0的自愿流程=0可逆过程、平衡s封闭任何进程DS体DS环0自发=0可逆、平衡g封闭恒温恒压w=00自发DG=0平衡,可逆0反向自发f.f封闭定温定容不做别的工作0自发DF=0平衡,可逆0反向自发6定压下.任意相变或化学变化7 .恒温物理变化DG的计算(w=0的封闭体系)理想气体的恒温过程纯液体或纯固体的恒温过程恒温恒压可逆相变dG=-SdT VdPdT=0 dP=0DG T、p、W=0的双曲馀弦值。 恒温恒压不可逆相变必须设计和计算可逆过程,G在恒温条件下的计算公式简单,设计和求解恒温变压可逆路径。计算不可逆相变的DH和DS时,设计求解恒压变温可逆路径8 .化学反应DG的计算化学反应 r Gm的计算的双曲馀弦值。 由物质fGm求出rGm=BfGm,b的双曲馀弦值。 由反应rHm和rSm求出rGm=rHm - TrSm的双曲馀弦值。 估计该反应自愿进行的最高温度0不可逆过程、自发过程rGm=rHm - TrSm=0可逆过程、平衡状态0反向是一个自发的过程9 .指定压力下温度对反应自发性的影响hsg=h-ts反应的自发性-是-是任何温度下反应都是自愿的-是在任何温度下反应都不是自愿的低温时高温时-在低温下反应不是自发的高温下反应自发进行-是-是低温时-高温时低温下反应自发进行高温下反应不能自发进行转换温度T=H /S10 .偏摩尔量定义式:条件:恒温恒压(z表示广泛的性质)在纯物质的均匀体系中,偏摩尔量是该物质的摩尔量11 .偏摩尔量的集合式12 .化学势定义公式13 .化学势(偏莫尔吉布斯自由能)集合式在一定的温度、压力和浓度条件下,多成分体系处于一定的状态,体系的吉布斯自由能可以用下式计算纯成分:14 .化学势与温度的关系15 .化学势与压力的关系16 .化学势的判断标准在恒温、恒压、W=0关系中自发过程0=可逆过程或平衡状态反方向是一个自发的过程17 .化学势的标准和平衡在恒温、恒压、W=0条件下,具有dni mol的I物质从a相向b相转移dG T、p、W=0=(i -i)dni(i i时为dG 0; 物质从相的转移是自发的过程(i i时为dG 0; 物质从向相的转变是一个自发过程(i=i,即dG=0; 系统处于平衡状态18 .化学势的标准和化学平衡恒温、恒压、W=0且x=1mol对化学反应aA bB gG hH0、反应正向自发=0,反应达到平衡0、逆反应方向自发(定t、定p、W=0的封闭系统、化学反应的方向和限度的基准.由化学势高的物质自发地生成化学势低的物质)19 .气体的化学势和标准状态物质化学电势式标准状态标准状态符号备注单组分理想气体t、P下理想气体p是这种理想气体的压力混合理想气体b成分t和分压为P时纯b成分的理想气体状态PB是b种理想气体的分压单组分的实际气体t、P下理想气体f是逸度混合实际气体的b成分在t、P处具有理想气体性质的纯气体状态(虚拟状态)fB=BPB理想溶液混合物中成分b各组遵守Raoult忽略压力对PB*的影响稀溶液溶剂在t、P中为纯溶剂状态这种溶剂符合Raoult定律稀溶液溶质在t、p的情况下,依照亨利定律的液体纯溶质(虚拟状态)还存在这种溶质遵循亨利定律不理想溶液中的成分b在t、P中为纯溶剂状态在t、p的情况下,依照亨利定律的液体纯溶质(虚拟状态)还存在溶剂不遵循Raoult定律溶质不遵循亨利定律20 .劳尔定律(PA、PA*分别表示恒温时稀溶液中溶剂的饱和蒸汽压及其温度时纯溶剂的饱和蒸汽压,xA表示溶液中溶剂的摩尔分数)。溶液蒸气压下降Dp=p*-p=p* - p*xA=p*(1-xA)=p*xB溶液沸点升高Dtb=tb-tb*=Kb. bB(Kb沸点上升常数与溶剂有关。 中所述情节,对概念设计中的量体体积进行分析(tb*纯溶剂沸点、vapHm 溶剂的摩尔蒸发焓)溶液凝固点降低Dtf=tf*-tf=Kf bB(Kf凝固点降低常数与溶剂性质有关。 中所述情节,对概念设计中的量体体积进行分析(tf*纯溶剂凝固点、fusHm溶剂的摩尔溶解焓)数学归纳不易挥发的非介质稀溶液溶液的数学性公式单位溶液蒸气压下降Dp=p*xBkPa溶液沸点上升Dtb=Kb bB溶液凝固点降低Dtf=Kf bB溶液渗透压=bBRTkPa第三章公式总结1.c=srrc -组得分s -种数R- -系统中的独立化学平衡数R-体系中独立的浓度关系数(只能在同一相使用的条件)2 .相律f=cp2(仅适用于平衡系统,表达式中的“2”表示温度和压力)此外:f *=cp 1恒温过程或恒压过程f *=cp恒温恒压过程(f* -条件自由度)3 .单组分系统f=cp2=3- p4 .水相图:(1)相区-面AOB面-气水的单相区。 P=1 f=2AOC面-液体水的单相区。 P=1 f=2BOC面-固体水的单相区。 P=1 f=2(2)相线OA线水的饱和蒸汽压曲线,水与水蒸汽的二相平衡共存,P=2,f=1; OB线-冰的饱和蒸气压曲线,冰与水蒸气的二相平衡共存,P=2,f=1;OC线-冰的熔点曲线,冰与水的两相平衡

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