第五章-黄酮类化合物.ppt

简介化学结构提取方法结构鉴定生物活性,银杏黄酮,目前，已从银杏叶中分离到大约38种黄酮类物质,已经明确结构的有20种，按化学结构分类可分为以下三种,单黄酮苷：芹黄素葡萄糖苷、黄色黄素葡萄糖苷、杨梅黄素芸香苷，以及新近报道的山奈酚鼠李葡萄糖苷和槲皮素鼠李葡萄糖苷，主要的苷元有山奈黄素(Keampferol)、槲皮素(Quercetin)、异鼠李黄素(Isorhamnetin)、黄色黄素(Luteolin)等,双黄酮：以游离苷元存在，有银杏黄素(Ginkgetin)、异银杏黄素(Isoginkgetin)、白果黄素(Bilobetin)、阿曼托黄素(Amentoflavone)、西阿多黄素(Sciadopitytin)、5-甲氧基白果黄素(I-5-Methoxybilobetin),儿茶素：儿茶素(+)Catechin-pentaacetate)、表儿茶素(-)Epicatechin-pentaacetate)、没食子酸儿茶素(+)Gallocatechin-hexaacetate)、表没食子酸儿茶素(-)Epigallocatechin-hexaacetate),单黄酮苷的苷元,双黄酮,儿茶素,根据旋光性的不同而分类,总黄酮的提取方法,系统提取法：,单组份的提取,提取分离（方案一）,由于黄酮类化合物具有羰基和较多的羟基，所以我们可以用聚酰胺吸附色谱法进行黄酮类化合物的分离，首先以单黄酮苷类为例。,单黄酮苷是由单糖、二糖或三糖与苷元以糖苷键的方式结合在一起的，从而形成了种类繁多的黄酮苷类化合物，将其全部水解，则可以分离得到三种结构不同的苷元即为：山奈素、槲皮素、异鼠李素。,在聚酰胺吸附色谱分离过程中，由于邻二酚羟基的吸附性要小于酚羟基，所以吸附性：山奈素槲皮素,各种溶剂在聚酰胺色谱上的洗脱能力为：水甲醇丙酮氢氧化钠溶液甲酰胺二甲基甲酰胺尿素水溶液调整洗脱溶剂来使不同的成分逐一洗脱由于异鼠李素和山奈素与聚酰胺形成氢键的能力相似，用这个方法很难将二者分离。,提取分离（方案二）,1.使用硼酸盐或醋酸铅进行络合，沉淀分离2.三种物质的极性比较：山奈素异鼠李素槲皮素使用硅胶柱色谱，利用极性的变化使用不同的洗脱剂使三种物质逐级洗脱,在进行结构鉴定之前，需要先测定物质的纯度，保证在合适的纯度的条件下在进行鉴定,未知物,物理常数TLC,分子式,取代基定性定量,骨架特征,取代基定位,平面结构,立体结构,全合成,mpaD,MS+元素分析(EA),IR;UV;1H(13C)-NMR,植化分类光谱特征,NMRMS化学法,NMRMS解析,CDORDNMR(NOE),已知物,化学关联,结构测定,单晶X-射线衍射,数据获取,光谱特征,化学证明,与已知物对照,紫外及可见光谱,测定黄酮类化合物的UV吸收光谱，对结构的鉴定有特殊意义特点：1.用量少2.用特殊试剂使黄酮母核上官能团发生反应，提供有关取代基的位置或数量的信息,黄酮类化合物在甲醇溶液中的UV光谱特征,在多数黄酮类化合物在UV光谱中有两个主要吸收带，即在200400nm区域内有两个吸收带BenzoylCinnamoyl带220280nm带300400nm,1.黄酮及黄酮醇类带带黄酮220280nm304350nmI350nm3-OR328385,1.B环氧取代程度,则带红移.2.A环氧取代程度,则带红移.3.若OH甲基化或苷化,引起相应吸收带,尤其带紫移.4.若OH乙酰化,原来酚OH对光谱的影响消失.,核磁共振氢谱分析（以山奈酚为例）,8.051双峰,6.979双峰,6.5086.251,3.01,2.041,8.0512H;m为H-2和H-66.9792H;m为H-3和H-56.5081H;d;2.0Hz为H-86.2511H;d;2.0Hz为H-63,01为OH与水的快速交换形成的信号峰2.041的七重峰为氘代丙酮残留的溶剂峰,间位偶合为两重峰，偶合常数J=2.0Hz，构成AX二自旋体系,生物活性及应用,(一)影响心血管系统扩张冠状血管，拮抗肾上腺素的作用，可引起骨骼肌血管扩张，血压下降。(二)保护脑神经系统改善脑部血液循环，能防止自由基及血小板活化因子(PAF)引起的膜紊乱，对于抗衰老有一定的作用。(三)对抗血小板活化因子阻滞血小板活化因子的作用，从而减少动脉粥样硬化的形成。(四)清除自由基(五)对平滑