气相质谱原理和应用介绍PPT课件

气相质谱,内容介绍1）气相色谱基本组成2)气相色谱三重四极杆质谱的优势和工作原理介绍3)气相色谱三重四极杆质谱在食品安全中的应用,气相色谱仪的主要组成部分,气体载气用于传送样品通过整个系统的气体。检测器气体某些检测器所需的支持气体,如FID需要氢气、空气。样品引入将样品蒸气引入载气，该过程应对样品蒸气有最小影响。色谱柱实现样品组分的分离。检测器对流出柱的样品组分进行识别和响应。数据系统将检测器的信号转换为色谱图，并进行定性、定量分析。,GC7890B,GC/MS气相色谱四极杆质谱联用,检测器,Quad1质量分析器,离子源离子化,载气(He,H2),平均自由程,长,碰撞,MS,电子轰击源（EI）-用于气质联用仪,CI化学电离技术,正化学离子化(PCI)质子转移M+BH+MH+B电荷交换M+X+M+X亲电加成M+X+MX+阴离子吸附AB+X+B+AX电子捕获化学离子化(ECNI)质子转移M+X-(M-H)-+XH电荷交换M+X-M-+X亲核加成M+X-MX-亲核释放AB+X-BX+A-,PCI适合很大部分化合物提高灵敏度NCI(ECNI)适合分析含卤素原子化合物亲核性:IBr80,Pear,Orange,minimummatrixinterference,minimummatrixinterference,Itisbesttoevaluatethechemicalnoiseofananalytesmultipletransitionsindifferentmatricestoselectthemostappropriatetransitionsinaparticularmatrix.G9250AADatabases8MRMtransitionsforeachanalytefeaturemakesthistaskeasy!,PesticidesinTea7000GC-QQQUsingG9250AADatabase,Ifonlythefirsttwotransitionwouldhavebeenavailable,thedandelionroottestwouldhavebeenpoor.Withanadditional,selectivetransitions,itcanbemeasuredreliably.,Agilent数据库为每个化合物提供多个MRM离子对信息，以满足在不同基质中对离子选择性的要求。中药基质中的马拉硫磷,为什么一个化合物要监测多个MRM离子对？,菜豆1,甲拌磷,大蒜1,不同基质会引入不同的干扰，在分析多基质农残时，需要针对不同的干扰选择合适的离子对，以提高定性以及定量结果的准确性。,为什么一个化合物要监测多个MRM离子对？,有助于化合物的准确定性判定确证,为什么一个化合物要监测多个MRM离子对？,安硫磷CAS2540-82-1,疑问：124.979.0和124.947.0均有良好的峰形和响应，且其RT=17.0min，接近参考RT=17.5min，那么芹菜基质中是否有安硫磷？,芹菜1,芹菜2,？,有助于假阳性结果排除,1.全程参与建立食品安全中超过215种农药残留国家标准2.完成7000CGCQQQ针对农业部监测农药的高灵敏度分析方法3.参与完成2015版药典方法上海药检所4建立全新的超过160种农药的烟草行业方法,AgilentGCMSMS的应用优势,1、在天津demo的仪器上已经建立了HP-5msUI色谱柱，接近300种的农残采集方法，分成两组。2、完成了西红柿、芹菜、茄子、韭菜、马铃薯、萝卜、豆角、甘蓝、葡萄、梨、桔子和桃子，12种水果、蔬菜基质的添加回收率的测定，采集的数据有（1个空白+6个添加水平*5个平行+10个添加水平的基质样品）*12种基质=492个样品。没有在T的仪器上进行国标数据的采集，因为Thermo的方法迟迟未建好。(T的仪器比Agilent至少提前一年进入进入客户的实验室)3、对大量样品进样分析时（492*2=984上千针进样），仪器状态稳定，用户对测定结果满意，目前，用户正在对大量的数据进行汇总和整理。4、用户开发的国标方法不仅包括水果蔬菜的方法，还会开发茶叶，谷物，香辛料等其他植物源性食品的方法。用户希望在仪器上建立DB-1701的采集方法，完成HP-5和DB-1701两套数据的采集工作。5、与Agilent公司合作开发国标的QuChERS前处理方法。6、已经完成文本文件-包括仪器方法和样品前处理的方法，并已经开始在不同的用户做验证试验。,建立食品安全中超过200种农药残留国家标准进展,农业部正在制定的标准215种农药（10ppb）,动态MRM自动分组40min分析154种农残,CompoundListAssist化合物分组助手：软件根据化合物保留时间分布自动优化分组，化合物可跨组分段采集，无需担心化合物保留时间漂移,共81组,农业部风险评估项目中可GCMS检测的79种农药的仪器定量限LOQ，S/N10(pk-pk),全程参与2015年药典中中药材78农药残留的GCMSMS分析标准的建立,Agilent7000CGC/MS/MS农药筛查,本试验特点：无需标准品即可进行；测试方法在几分钟内开发完成；结果分析可利用判断依据：保留时间8个离子对信息可供判断离子丰度比对测试人员无需特殊培训,样品,共有四种基质8个样品待筛查,芹菜1，芹菜2：样品呈浅绿色番茄1，番茄2：样品呈浅黄色菜豆1，菜豆2：样品呈绿色大蒜1，大蒜2：样品呈无色溶剂：丙酮,*-1和*-2样品添加了不同浓度和不同个数的农残,Agilent7000GC/MS/MS筛查流程,1.从Agilent农残和环境污染物数据库中挑选出农残（杀菌剂，除草剂，杀虫剂，灭鼠剂等）以及降解产物共700+个化合物；2.将700+化合物分为4组，考虑到不同基质存在的干扰离子可能不同，对每个化合物监测3对MRM离子对；3.使用保留时间锁定快速建立4个方法（共700+化合物），筛查8个样品中的未知农残；4.根据步骤3的实验结果，将在任一样品出现的共160+可疑化合物重新建成1个方法，每个化合物监测5对MRM离子对，以进行进一步确证。,主要方法参数,进样体积：2uL进样口温度：260C进样模式：不分流色谱柱流速：恒流，0.71mL/min色谱柱：DB-5MSUI30m-0.25mm-0.25um升温程序：60C（保持1min）40C/min120C5C/min310C总运行时间40.5min保留时间锁定：甲基毒死蜱锁定至18.111min离子源温度：280C四极杆温度：150C,Agilent7000C能够快速建立多农残筛查方法,保留时间锁定RTL：能够在缺乏标样的情况下快速建立方法，使化合物的实际RT接近与数据库中参考RT化合物分组助手：软件根据化合物保留时间分布自动优化分组，化合物可跨组分段采集，提高采集效率定量软件：软件可将相邻时间段采集到的同一化合物自动整合成一张谱图,大蒜2MRMTIC图，软件自动分得99组,不同基质干扰比较,以敌敌畏为例,大蒜1,大蒜2,芹菜1,芹菜2,番茄1,番茄2,菜豆1,菜豆2,大蒜的基质干扰远高于其他三种基质,大蒜基质中筛查的部分化合物MRM提取离子图-1,甲胺磷,敌敌畏,氧乐果,乐果,大蒜1,大蒜2,PesticideResiduesin4OrganicTeaExtractsbyGC/MS/MS四种有机茶叶中的农残测定,PesticidesinTea7000GC-QQQUsingG9250AADatabase,EndosulfanSulfate（硫丹硫酸酯）Transitionsin4OrganicTeaExtracts,ExpectedRT,PesticidesinTea7000GC-QQQUsingG9250AADatabase,EndosulfanSulfate?(硫丹硫酸酯)inOrganicTeaExtractUsing1QualifierTransition,3.3ppb,Equiv:0.016mg/KginTeaTeaEUMRL*:SumEndoa+b+sulfate=30mg/Kg,MatrixMatchedStd5ppb,Reagentblank,OrganicTeaA,ExpectedRT,*Regulation(EC)No396/2005,Tea(driedleavesandstalks,fermentedorotherwise,ofCameliasinensis),PesticidesinTea7000GC-QQQUsingG9250AADatabase,OptimizedEndosulfanSulfate（硫丹硫酸酯）MRMTransitionsintheG9250AADatabase,PesticidesinTea7000GC-QQQUsingG9250AADatabase,EndosulfanSulfate(硫丹硫酸酯)inOrganicTeaExtractUsing3QualifierTransitions,demonstratesthevalueofimmediateaccesstomultipleoptimizedtransitionsintheG9250AAMRMDatabaseNotjusttoavoidmatrixinterferencesbutalsoforadditionalconfirmation,OrganicTeaA,PesticidesinTea7000GC-QQQUsingG9250AADatabase,茶叶当中217种农药的GCQQQ检测,其它部分农药的标准曲线。217种农药当中,绝大多数其标准曲线相关性0.995,图中显示的是10ppb浓度情况下，农药标样和添加到茶