精细有机合成基础-第一章习题VIP

精细有机合成基础练习题第一章有机合成反应理论1.在SN1反应速度下比较和说明了以下化合物：A.ch3ch2 CH2 ch2br答： (调查烷基结构的影响)t .中波，原因：SN1反应中的正碳离子生成是反应速度的控制阶段，因此卤酸的反应活性主要取决于生成的正碳离子的稳定性。T-正碳离子的更多C-H键和正碳离子的空轨道产生超共轭效应，使正碳离子的正电荷分散和稳定，因此，t-正碳离子最稳定，二次正碳离子的正碳离子的超共轭效应最小，因此稳定性最低。B.ch 3 ch 2 ch 2 cl ch 3 ch 2 ch 3 ch 2 I ch 3 ch 2 ch 2 bra:(调查出发组的影响)，IBrCl，原因：出发组的碱性越弱，形成的负离子越稳定，进入的组就越替换，碱基序列为I-t。原因：在2分子反应的情况下，两个分子必须碰撞才会发生反应，因此反应速度的差异与取代体的大小直接相关，与吸收电子或提供电子的能力无关。继含卤的碳原子后，取代基的目的增加，SN2反应的活性降低。B.答：问题1和b3.以下组中亲核取代反应中反应更快的有，(B )，(B)a . ch 3 ch 2 ch 2 br NaOHch 3 ch 2 ch 2 ohn ABRB.ch 3 ch 2 ch 2 br Nashch 3 ch 2 ch 2 sh nabr原因：亲核性-SH-OH，同族元素半径越大，变形性越强，亲核性越强。 a .B.原因： (调查置换的电子效应)，-CH3增加为电子组-CH2Cl的碳原子的电子云密度不利于亲核反应的进行；-NO2是强有力的进气电子组-降低CH2Cl中碳原子的电子云密度，有利于亲核反应的进行。4.亲核置换反应中最活跃的离解器是(d)A.-cl B.-och 3 C.-f D原因：P7页具有相对有效排序。HF酸是氢不易离开质子的弱酸性，氟离子的外侧电子靠近原子核，氟离子的碱性强-F不是一个好的出发组；-OCH3的碱性也比较强，一般不容易更换，不是好的出发组；-Cl是一个很好的出发组，但苯砜键少得多。以下-复合共振结构中最稳定。(c)A.b.c.d原因：以下组中属于第一类置换的组为(a)A.-nhc och 3b。-so2h 2c。-coach 3d。-conh2原因：请参阅表1-7。7.建立了以下化合物单氯化时的主要产物，比较了与苯单氯化反应的速度。A: (1)相邻定位基本空间效应：位置替换；基于比苯更快的激活；(2)相邻位置确定基本空间效果小，影响相邻位置：相邻位置替换；基于比苯更快的激活；(3)相邻位置定位基础钝化苯环，相邻位置影响：位置替代；钝化基础，比苯慢；(4)地点间定位标准：地点间替换；钝化基础，比苯慢；(5)相邻位置确定基本空间效应：位置替换；钝化基础，比苯慢；(6)地点间定位标准：地点间替换；钝化基础，比苯慢；(7)相邻位置确定基本空间效应：位置替换；基于比苯更快的激活；(8)地点间定位标准：地点间替换；钝化基础，比苯慢；(9)相邻位置确定基本空间效应：位置替换；基于比苯更快的激活；(10)甲基为o-对-位置定位器硝基，如果定位效果不一致，则为1种-相邻置换；硝基钝化效果比甲基活化强，比苯慢。(11)氨基扎是相邻位置定位器阿尔都系，定位效果不一致的第一类，即氨基扎的相邻位置；氨基的活化比醛基钝化更强，比苯更快。(12)雪纺山作为钝化基座，位于alpha位，取代气进入5，8位，5位被空间效应限制：8位取代；钝化基础，比苯慢；(P43，1-82)此外，取代反应活性：苯萘蒽。(13)右侧的苯磺酸整体，苯基邻位定位基准空间效应：位置替代；比苯更快的激活基础。8.编写以下化合物的单一硝化的主要产物A: (1)表1-8，相邻位置确定标准：位置替换注释；(2)表1-8，地点间定位标准：地点间替换；(3)表1-8，相邻位置基准：替换相邻位置；(4)甲基为o-对-位置、硝基-定位、位置不匹配第一类：甲基o-位置、硝基-位置；一定不在两者之间！(5)甲基为相邻位置，定位作用：取代相邻位置；一定不在两者之间！(6)甲基是相邻位置，甲氧基是相邻位置，但甲氧基比甲基的空间效应更大：甲氧基的相邻位置；(7)相邻位置确定基本空间效应：位置替换；(8)-COCH3和-CN是位置之间的定位基础，定位效果一致。位置间替换：(9)-CH3和-NHCOCH3都是空间效果较大的相邻位置基准。(10)-CH3是相邻定位基础，-SO3NH2是定位效果均匀的定位：甲基相邻定位替代；(11)硝基是位于alpha位的钝化基，取代气进入5，8位，没有空间干扰：5位取代；P4