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第三章溶液的热力学性质,本章分析对象是多组成单相且成分发生变化的简单可压缩系统。主要讨论变成分气体与溶液的热力性质。,主要内容,第一节基本概念及定义,纯质：化学结构相同的物质。相：系统中物质的化学成分及物理结构都均匀一致的部分。组分与组成：组成系统的化学物质成分：系统由那些组成，各组成在系统中所占的百分数。均匀系与非均匀系均匀系：物体内部空间各点的状态参数均匀一致的系统。非均匀系：物体内部空间各点的状态参数不完全均匀一致的系统。混合物与溶液混合物：多组成非均匀系。溶液：多组成均匀系。,第二节变成分系统的基本方程组化学势,一基本方程组,如果系统中有n摩尔物质，则系统的广延热力性质之间的关系可以表示为：,（a）,（b）,（c）,（d）,上述关系式不单可用于纯质，也可以用于溶液，然而必须是定质量、定成分的溶液。,假想有一个不变而溶液总摩尔数为无限大的系统。这时，加入1摩尔组成并不影响溶液成分的变化，而系统的内能却增加了。这增加的内能就是系统中组成的化学势。,可见，化学势是溶液中组成的热力性质,是溶液系统在某些特定条件下，作为该系统的特征函数的广延量参数对该组分摩尔数的变化率。化学势和溶液的状态（包括成分）有关。化学势虽然和成分有关，但和溶液的数量无关，因此化学势是强度热力性质。之所以称之为化学势，是因为它是组成的化学能位的量度。温差是传递热量的驱动力；压差是传递容积功的驱动力；化学势差是传递质量的驱动力。,二化学势,第三节广延热力性质与偏摩尔热力性质,一偏摩尔热力性质,二广延热力性质与偏摩尔性质,三、有关偏摩尔性质的几个关系式,第四节溶液的化学势逸度与逸度系数,一组成的化学势、逸度、逸度系数,二计算组成的逸度、逸度系数公式,如果状态方程为显压型，则用下式便于计算,式中为溶液的总容积，为溶液在总压、温度及容积下的压缩因子，。,（21）,第五节理想溶液,一问题的提出,图1图,二理想溶液的逸度、标准态,如果在所有浓度范围内溶液都能稳定处于单相，用L-R法则如果不能，如溶解在液体中的气体和固体，由于溶解度常有一极限值，这时对溶质采用HL法则。理想溶液模型的作用：在某些极限情况下用以计算溶液的热力性质提供一个作为实际值得比较基础，通过活度系数或过量热力性质把理想溶液和实际溶液联系起来。,三理想溶液的热力性质,第六节活度、活度系数与非理想溶液,一非理想溶液的活度和活度系数,实际溶液：有一种或多种组成不符合的关系计算方法：在理想溶液公式基础上加以校正称为活度系数,称为组成的活度。,（32）,二活度系数的求取,第七节过量热力性质,一过量热力
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