2011届高三化学(浙江专版)第2轮 第19课时 有机综合运用

1,第19课时有机综合运用,2011届浙江专版高考第2轮总复习,【例1】(2010宁波月考)天然气的综合开发引起广大企业的注意。以天然气为原料经下列反应路线可得工程塑料PBT。,2,考点一有机物的综合推断,已知：(1)B分子结构中只有一种氢、一种氧、一种碳，则B的结构简式是_；B的同分异构体中与葡萄糖具有类似结构的是_(写结构简式)。,4,(2)F的结构简式是_；PBT属于_类有机高分子化合物。(3)由A、D生成E的反应方程式为_，其反应类型为_。(4)E的同分异构体G不能发生银镜反应，能使溴水褪色，能水解且产物的碳原子数不等，则G在NaOH溶液中发生水解反应的化学方程式是_。,5,解析：(1)甲醇在铜作催化剂的条件下可被氧化成甲醛，结合B的化学式，可推断B应为三分子甲醛加成反应而得的环状物；葡萄糖具有羟基和醛基两种官能团，根据B的化学式不难写出其含有这两种官能团的同分异构体。(2)(3)由“已知”分析，碳碳叁键与羰基在碱性条件下可以反应，ADE，明显就是要运用这个“已知”中的反应机理，结合F，根据碳原子守恒，可推断出ADE中是2molA(甲醛)和1molD反应生成1molE，D即乙炔，此反应属于加成反应；EF应为碳碳叁键的加成反应，F应为二元饱和醇；FPBT是通过F与二元羧酸的聚合反应，则PBT应为聚酯。,6,(4)G能在碱性条件下发生水解，说明G为酯类物质，又能使溴水褪色，说明含有碳碳双键。不能发生银镜，说明不是甲酸形成的酯，则只能是丙烯酸和甲醇形成的酯。,答案：点评：给予“已知”这样一些信息，要求学生能及时理解其中的含义并应用于解决问题，能力要求较高，也是命题的一种趋势。,8,【变式练习】已知溴乙烷跟氰化钠反应后再水解可以得到丙酸。CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH产物分子比原化合物分子多了一个碳原子，增长了碳链。请根据下图回答问题：图中F分子中含有8个原子的环状结构。,9,(1)反应中属于取代反应的是_。(2)写出结构简式：,解析：本题主要考查了有机物转化过程中碳链的延长和碳环的生成，延长碳链的方法是先引入CN，再进行水解；碳环的生成是利用酯化反应。A是丙烯，从参加反应的物质来看，反应是一个加成反应，生成的B是1,2二溴丙烷；反应是卤代烃的水解反应，生成的D是1,2丙二醇；结合题给信息可以确定反应是用CN代替B中的Br，B中有两个Br，都应该被取代了，生成的C再经过水解，生成的E是2甲基丁二酸。,11,考点二有机物的合成,【例2】(2010杭州临安昌化中学)工业上用甲苯生产对羟基苯甲酸乙酯(一种常用的化妆品防霉剂)，其生产过程如图所示(反应条件没有全部注明)：,12,根据上图回答：(1)反应的化学方程式(不用写反应条件，但要配平)_。(2)反应的化学方程式(有机物写结构简式，要注明反应条件)_。(3)反应的化学方程式(不用写反应条件，但要配平)_。(4)在合成线路中，设计和这两步反应的目的是_。,13,解析：本题的前三问写化学方程式不难。(4)从到目标产物，表面上来看，只需将“CH3”转变为“COOC2H5”即可。而这可以先通过氧化反应(将“CH3”氧化为“COOH”)，再通过酯化反应(将“COOH”转化为“COOC2H5”)。但这样的合成过程忽略了一点“在氧化过程中，酚羟基也会被氧化”，因此合成线路中需要设计和这两步反应。,H2O(4)先保护酚羟基，防止其被氧化，然后再还原酚羟基。,15,点评：有机合成一直是高考的热门考点。在有机合成过程中常常会遇到这样的情况：为了达到预期的合成目标，需要处理某个官能团，但在反应试剂或反应条件的影响下，某些不希望起反应的官能团也被处理了，因此为了防止这种情况的发生，必须采取措施保护这些官能团，待完成反应后再除去保护基，使其复原。,16,【变式练习】(2010浙江宁波期末质检)已知下列信息：烯烃在一定条件下氧化可生成二元醇：醛能发生如下反应生成缩醛：，缩醛比较稳定，与稀碱和氧化剂均难起反应，但在稀酸中温热，会水解为原来的醛。,现有如下合成路线：试写出A、B的结构简式：AB,18,解析：从原料CH2=CH-CHO到目标产物CH2OHCHOHCHO，表面上看，只需套用信息的氧化反应即可，但这个氧化过程中“CHO”也会被氧化。因此再分析信息反应的特点，发现信息的反应实质是一个“CHO”先被保护，再被还原的过程。则A、B的结构简式就能顺理成章地推出。,19,1.(2009江苏)具有显著抗癌活性的10羟基喜树碱的结构如图所示。下列关于10羟基喜树碱的说法正确的是()A分子式为C20H16N2O5B不能与FeCl3溶液发生显色反应C不能发生酯化反应D一定条件下，1mol该物质最多可与1molNaOH反应,A,20,解析：10羟基喜树碱的分子式为：C20H16N2O5，所以A正确；由于分子结构的苯环上有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，所以B错误；分子结构中含有醇羟基，能发生酯化反应，所以C错误；由于分子中含有酚羟基、肽键和酯基的结构，所以1mol可与3molNaOH反应，所以D错误。,21,2.(2010浙江湖州二模)一些治感冒的药物含有PPA成分，PPA对感冒有比较好的对症疗效，但也有较大的副作用，我国药监局已停止使用含有PPA成分的感冒药，已知PPA是盐酸苯丙醇胺，从其名称看，试推断其有机成分的分子结构中肯定不含下列中的()AOHBCOOHCC6H5DNH2解析：由有机物的名称分析：其含有的官能团有“苯”(C6H5)、“醇”(OH)、“胺”(NH2)，不存在“羧基”(COOH)。,B,22,3.(2009全国)有关下图所示化合物的说法不正确的是()A既可以与Br2的CCl4溶液发生加成反应，又可以在光照下与Br2发生取代反应B1mol该化合物最多可以与3molNaOH反应C既可以催化加氢，又可以使酸性KMnO4溶液褪色D既可以与FeCl3溶液发生显色反应，又可以与NaHCO3溶液反应放出CO2气体,D,23,解析：有机物含有碳碳双键，故可以与Br2发生加成反应，又含有甲基，故可以与Br2光照发生取代反应，A项正确；B项，酚羟基要消耗一个NaOH，两个酯基要消耗两个NaOH，正确；C项，苯环可以催化加氢，碳碳双键可以使KMnO4褪色，正确；该有机物中不存在羧基，故不能与NaHCO3反应放出CO2气体，D项错。,24,4.在绿色化学工艺中，理想状态是反应物中的原子全部转化为欲制得的产物。如用CH3CCH合成CH2C(CH3)COOCH3，欲使原子利用率达到最高，还需要的反应物是()AH2和CO2BCO2和H2OCCO和CH3OHDCH3OH和H2解析：在“绿色化学”工艺中，理想状态是反应中原子全部转化为欲制取的产物，即原子的利用率为100%。CH3CCH与CO和CH3OH合成CH2=C(CH3)COOCH3时，反应物可100%转化为生成物，方程式为：CH3CCHCOCH3OHCH2=C(CH3)COOCH3。,C,25,5.(2009山东)下列关于有机物的说法错误的是()ACCl4可由CH4制得，可萃取碘水中的碘B石油和天然气的主要成分都是碳氢化合物C乙醇、乙酸和乙酸乙酯能用饱和Na2CO3溶液鉴别D苯不能使KMnO4溶液褪色，因此苯不能发生氧化反应解析：CCl4可由CH4与Cl2取代制得，不溶于水，可萃取碘水中的碘；石油主要是各种烷烃，天然气是甲烷，都属于碳氢化合物；乙醇与Na2CO3溶液互溶，乙酸与Na2CO3溶液反应放出二氧化碳气体，乙酸乙酯与Na2CO3溶液分层；苯可以燃烧，是氧化反应。,D,26,6.北京奥运会期间对大量盆栽鲜花施用了S诱抗素制剂，以保证鲜花盛开，S诱抗素的分子结构如图，下列关于该分子说法正确的是()A含有碳碳双键、羟基、羰基、羧基B含有苯环、羟基、羰基、羧基C含有羟基、羰基、羧基、酯基D含有碳碳双键、苯环、羟基、羰基解析：对有机物基团的认识，难度小，但与生活相联系，比较有意义。,A,27,7.警察常从案发现场的人体气味来获取有用线索，人体气味的成分中含有以下化合物：辛酸；壬酸；环十二醇；5,9十一烷酸内酯；十八烷；己醛；庚醛。下列说法正确的是()A上述7种物质都是烃的衍生物B、是无机物，、是有机物C、是酸性化合物，、不是酸性化合物D、含氧元素，、不含氧元素解析：十八烷属于烃，A错；辛酸、壬酸都是有机物，B错误；辛酸、壬酸均属于羧酸呈酸性，是酸性化合物；醇与烷是非电解质，不是酸性化合物，C正确；己醛与庚醛都含有氧，D错误。,C,8.(2010浙江)最近科学家获得了一种稳定性好、抗氧化能力强的活性化合物，其结构如下：在研究其性能的过程中，发现结构片段X对化合物A的性能有重要作用。为了研究X的结构，将化合物A在一定条件下水解只得到B和C。经元素分析及相对分子质量测定，确定C的分子式为C7H6O3，C遇FeCl3水溶液显紫色，与NaHCO3溶液反应有CO2产生。,29,请回答下列问题：(1)化合物B能发生下列哪些类型的反应_。A取代反应B加成反应C缩聚反应D氧化反应(2)写出化合物C所有可能的结构简式,ABD,(3)化合物C能经下列反应得到G(分子式为C8H6O2，分子内含有五元环)：,31,化合物C的结构简式为FG反应的化学方程式为化合物E有多种同分异构体，1H核磁共振谱图表明，其中某些同分异构体含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢，写出这些同分异构体中任意三种的结构简式,解析：根据题给信息：ABC，由A与B的结构的区别，此反应为酯的水解反应，B含羟基，则C含羧基。C的分子式为C7H6O3，缺氢分析(166)/25，结构中含有苯环和羧基。C遇FeCl3水溶液显紫色，与NaHCO3溶液反应有CO2产生。根据、可以判断C的结构中含苯环、酚羟基、羧基。,33,9.(2009全国)化合物A相对分子质量为86，碳的质量分数为55.8%，氢为7.0%，其余为氧。A的相关反应如下图所示：已知R-CH=CHOH(烯醇)不稳定，很快转化为RCH2CHO。,34,根据以上信息回答下列问题：(1)A的分子式为_；(2)反应的化学方程式是_；(3)A的结构简式是_；,C4H6O2,CH3CHO2Cu(OH)2CH3COOHCu2O2H2O,(4)反应的化学方程式是,36,(5)A有多种同分异构体，写出四个同时满足()能发生水解反应；()能使溴的四氯化碳溶液褪色两个条件的同分异构体的结构简式：(6)A的另一种同分异构体，其分子中所有碳原子在一条直线上，它的结构简式为,37,解析：本题考查有机物的结构推断和性质，注意结构简式、同分异构体、化学方程式的书写。根据题意，A分子中碳的原子数为4个，氢原子的个数为6个，则氧原子的个数为2个，即A的分子式为C4H6O2。由于A可以发生聚合反应，说明含有碳碳双键，在硫酸存在条件下生成两种有机物，则为酯的水解，即A中含有酯基。根据不饱和度，没有其他官能团。由A的水解产物C和D的关系可判断C与D中的碳原子数相等，均为两个。则A的结构为CH3COOCH=CH2，,因此A在酸性条件下水解后得到CH3COOH和CH2=CH-OH，碳碳双键的碳原子上接羟基不稳定，转化为CH3CHO。A聚合反应后得到的产物B为，在酸性条件下水解，生成乙酸和,39,10.PET是世界上产量最大的合成纤维，其结构简式为。有人以石油产品对二甲苯和最简单的烯烃D为原料，设计合成PET的工业生产流程如下(反应中部分无机反应物及产物未表示)：请回答下列问题：,(1)发生反应需加入的反应物及其条件是_发生反应的反应物及反应条件是NaOH_。(2)过程的反应类型是_。(3)写出反应的化学方程式：,水溶液、加热,氯气(Cl2)、光照；,缩聚反应,41,(4)有机物A有多种同分异构体，写出满足下列条件得A的一种同分异构体X的结构简式：在X中滴入FeCl3溶液呈紫色，X分子结构中只有一个甲基，1molX分别与足量的金属钠、NaOH溶液反应，消耗n(Na)：n(NaOH)21。(5)从D到E，工业上一般通过二步反应来完成。有人从原子利用率100%的角度提出通过D与某种无机物质一步合成E，该无机物是_。,H2O2,42,11.(2010浙江台州月考)甲、乙两位同学采取合作学习的方式，共同研讨有机物CHOHCOOH的合成问题。实验设计甲同学设计了以下合成路线：,43,实验评价(1)反应中使用的试剂X是_，物质C的结构简式是_。(2)乙同学通过分析，认为甲同学设计的步骤存在明显缺陷，该缺陷是_,NaOH,在羰基催化加氢时，苯环也可与H2发生加成