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文档简介
2014湖北高考化学卷评分细则解读,26、实验室制备乙酸异戊酯27、次磷酸及其盐的性质,工业制次磷酸28、乙烯气相直接水合法及间接水合法生产乙醇36、用磷灰石湿法磷酸及热法磷酸的工艺流程 37、Al、Cu、Fe三种元素相关物质的晶体结构分析38、席夫碱类化合物、N-异丙基苯胺的合成路线,一、近三年高考化学湖北卷非选择题难度,一、12、13年高考化学湖北卷非选择题难度,28,二、解读14年全国一湖北卷评分细则,26、(13分)乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素质的成分之一,具有香蕉的香味,实验室制备乙酸异戊酯的反应装置示意图和有关数据如下:,实验步骤:在A中加入4.4 g的异戊醇,6.0 g的乙酸、数滴浓硫酸和23片碎瓷片,开始缓慢加热A,回流50分钟,反应液冷至室温后,倒入分液漏斗中,分别用少量水,饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤,分出的产物加入少量无水硫酸镁固体,静置片刻,过滤除去硫酸镁固体,进行蒸馏纯化,收集140143 馏分,得乙酸异戊酯3.9 g。回答下列问题:(1)装置B的名称是: 球形冷凝管 。,冷凝管、冷凝器,球型冷凝管、冷疑管、环形/直形/蛇形冷凝管、冷凝回流装置等,(2)在洗涤操作中,第一次水洗的主要目的是:洗掉大部分硫酸和醋酸 ; 第二次水洗的主要目的是:洗掉碳酸氢钠 。(3)在洗涤、分液操作中,应充分振荡,然后静置,待分层后 (填标号) d ,A直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出 B直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出C先将水层从分液漏斗的下口放出,再将乙酸异戊酯从下口放出D先将水层从分液漏斗的下口放出,再将乙酸异戊酯从上口放出,写两者的化学式也给分,同时写出硫酸和醋酸/洗去酸性物质才得分,除碳酸氢钠以外写了硫酸钠、醋酸钠也给分,书写错误:D 或a,(4)本实验中加入过量乙酸的目的是:提高醇的转化率 。 (5)实验中加入少量无水硫酸镁的目的是:干燥 。 (6)在蒸馏操作中,仪器选择及安装都正确的是: (填标号) b 。,提高异戊醇的利用率;使反应右移(正向移动),使异戊醇充分反应;增大酯的产率,增大醋酸浓度,中和异戊醇,加快反应速率,抑制(防止)酯的水解,减少副反应的发生,干燥产品/产物、吸收水、除水、作吸水剂,吸收水蒸气、吸收装置中的水、干燥水、脱水,(7)本实验的产率是: C 。 A30% B40% C 60% D 90% (8)在进行蒸馏操作时,若从130 开始收集馏分,产率偏 高 (填高或者低),原因是会收集少量未反应的异戊醇 。,填60%不得分,错误答案:偏高、偏大、大”,异戊醇被收集到装置中、馏分中混有异戊醇等,27、次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品,具有较强还原性,回答下列问题:(1)H3PO2是一元中强酸,写出其电离方程式: 。 (2)H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的银离子还原为银单质,从而可用于化学镀银。H3PO2中,磷元素的化合价为 +1 。 利用(H3PO2)进行化学银镀反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为41,则氧化产物为: H3PO4 (填化学式)NaH2PO2是正盐还是酸式盐?正盐 其溶液显弱碱性 性(填弱酸性、中性、或者弱碱性),正确,写成 = ; 上面写“通电”或“电解”,0分,+1价;正一价;正1价;正一,Na3PO4或Ag3PO4或HPO3等,正或正式盐”,弱碱,(3)H3PO2的工业制法是:将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2,后者再与硫酸反应,写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式: 。 (4)H3PO2也可以通过电解的方法制备。工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过):,写出阳极的电极反应式: 。 分析产品室可得到H3PO2的原因:阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室,原料室的 穿过阴膜扩散至产品室(1),二者反应生成H3PO2(1) 。,物质写错或没配平0分 ,气体“”未标上或将“=”写成“”“”或计量数扩大倍数扣一分,“=”写成“”或“ ” 掉“”,两个得分点H+穿过阳膜, 穿过阴膜;二者反应。 若出现“H+穿过阴膜”或“H2PO2-穿过阳膜”扣2分。H2PO2-写错,扣2分。,27、早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2,将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤去阳极室与产品室之间的阳膜,从而合并了阳极室与产品室,其缺点是产品中混有 PO43- 杂质。该杂质产生的原因是: 或H3PO2被氧化。,H3PO4, ,,,,H3PO2或 有还原性,容易被氧化 ; P元素被氧化,由+1价升高到+5价,H3PO2或 放电H3PO2或 被O2氧化,28、(15分)乙醇是重要的有机化工原料,可由乙烯直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题:(1)间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。写出相应的反应的化学方程式 。,乙烯写结构式或结构简式等号写成箭头“”H2SO4后用括号注明“浓”字,醇和酯写成分子式 系数为分数或倍数等H2SO4注明“稀” 字,0分,(2)已知:甲醇脱水反应2CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g) H123.9KJmol1甲醇制烯烃反应2CH3OH(g)C2H4 (g)2H2O(g) H229.1KJmol1乙醇异构化反应CH3CH2OH(g)CH3OCH3(g) H3+50.7KJmol1则乙烯气相直接水合反应C2H4 (g)H2O(g)C2H5OH(g)的 H -45.5 KJmol1 与间接水合法相比,气相直接水合法的优点是:污染小、腐蚀性小等。,污染小和腐蚀性小各1分 文字叙述只要与标准答案含义一致均可给分,(3)下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中n(H2O)n(C2H4)=11),列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K 。 (用平衡分压代替平衡浓度计算,分压总压物质的量分数),(只有此表达式无分) 2分 1分,(只有此表达式无分) 2分 1分,列式也可为:,或,可得2分,可不带单位。,结果也可为:,只有结果无过程无分;结果无单位无分。,(1分) (1分),图中压强P1、P2、P3、P4的大小顺序为: ,理由是:反应分子数减少,相同温度下,压强增大,乙烯转化率提高。 。,或,无符号连接;出现相同下标,以下均可: 该反应气体体积减小 ; 必须强调“相同温度下”或 反应物气体计量系数之和 300等某个具体温度下 大于生成物气体计量数之和; 正反应气体体积减小; (或正反应物质的量减小),气相直接水合法常采用的工艺条件为:磷酸/硅藻土为催化剂,反应温度290 ,压强6.9MPa ,n(H2O)n(C2H4)=0.61 。乙烯的转化率为5%。若要进一步提高乙烯的转化率,除了可以适当改变反应温度和压强外,还可以采取的措施有:将产物乙醇液化除去;增加 比。,(1分) (1分),抽出乙醇气体;减小乙醇的浓度;将乙醇液化,均不得分。,以下也可:将乙醇液化分离将生成物移出,将产物移去等,增加水的量;加入水;补充一定量的水,使,减小C2H4的浓度/量;抽出/通入乙烯;催化剂.;增加反应物的量;改变 的值;用“调整、控制、改变”等指向性不明确的字眼,均不得分。,36、化学选修2:化学与技术(15分)磷矿石主要以磷酸钙Ca3(PO4)2H2O和磷灰石Ca3(OH)(PO4)3等形式存在。图(a)为目前国际上磷矿石利用的大致情况,其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图(b)是热法磷酸生产过各中由磷灰石制单质磷的流程。,部分物质的相关性质如下:,回答下列问题:,(1)世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料,约占磷矿石使用量的 69 %。(2)以磷灰石为原料,湿法磷酸过程中Ca3F(PO4)3反应的化学方程式为: 。现有1吨折合含有五氧化二磷约30%的磷灰石,最多可制得85的商品磷酸 0.49 吨。,69,69.2,69.28,69.3,均可得2分。带百分号则0分,将=写成,扣1分。但HF无不扣分,0.487,0.49,0.482,0.48均可得1分,(3)如图(b)所示,热法生产磷酸的第一步是将二氧化硅、过量焦炭与磷灰石混合,高温反应生成白磷。炉渣的主要成分是: (填化学式)冷凝塔1的主要沉积物是:液态白磷 冷凝塔2的主要沉积物是: 固态白磷 (4)尾气中主要含有SiF4、CO ,还含有少量PH3、H2S和HF等,将尾气先通入纯碱溶液,可除去 H2S、HF、SiF4 , 再通入次氯酸钠溶液,可除去 PH3 (均填化学式),液态白磷/ 黄磷/ P4,固态白磷/ 黄磷/ P4,无状态0分,以上每种气体各得1分,(5)相比于湿法磷酸,热法磷酸工艺复杂,能耗高,但优点是: 产品纯度高(浓度大) 。,杂质较少 也可,答成产量高,原子转化率高或无杂质不得分。,37化学选修3:物质结构与性质 (15分)早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由三种Al、Cu、Fe三种金属元素组成。回答下列问题:(1)准晶是一种无平移周期序,但有严格准周期位置序的独特晶体,可通过X-射线衍射 方法区分晶体、准晶体和非晶体。(2)基态Fe原子有 4 个未成对电子,Fe3+的电子排布式为 . 可用硫氰化钾检验Fe3+,形成的配合物的颜色为 血红色 。,X射线/X光/ X-ray /X-Ray衍射 ,X衍射光谱,将“X”写成“”“”, 写错别字X激光衍射、照射、放射X射线/X衍射/X衍射图(射线与衍射未同时出现,0分),四,或电子排布式中电子个数写成了下标不得分,红色 血色 红色沉淀 红绿色 赤色,(3)新制备的Cu(OH)2可将乙醛(CH3CHO)氧化为乙酸,而自身还原成Cu2O。乙醛中碳原子的杂化轨道类型为 、 ,1mol乙醛分子中含有的键的数目为 6NA 。乙酸的沸点明显高于乙醛,其主要原因是 CH3COOH存在分子间氢键。,无先后顺序之分, 写全得2分。只写1个且对 得1分写错1个扣1分,不给负分,6na 6Na 6nA 6NA,2,3写成下脚标,以下情况2分乙酸分子间氢键多 “氢键”写成“H键”以下情况1分:乙酸(中)有氢键 乙酸氢键多 乙酸比乙醛易成氢键,以下情况0分:氢间分子内/外氢键乙醛分子间存在氢键乙酸的氢键比乙醛多乙酸与水形成氢键 乙酸分子间存在氢键,而乙醛分(内)存在氢键,(3) Cu2O为半导体材料,在其立方晶胞内部有4个氧原子,其余氧原子位于面心和顶点,则该晶胞中有 16 个铜原子。,(4)Al单质为面心立方晶体,其晶胞参数a0.405nm,晶胞中铝原子的配位数为 12 。列式表示Al单质的密度 gcm3(不必计算出结果)。,计算中若出现单位,符合题目要求的“ ”单位制且数据对2分计算中若出现单位,不符合题目要求的“ ”单位制,0分 用NA代替6.021023, 2分。 用其它计算式,且换算结果正确,2分。计算式中用a表示而不用晶胞参数,0分。只给出最终运算结果,0分。,38、化学选修5:有机化学基础(15分)席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下:,已知以下信息:,一摩尔B经上述反应可生居二摩尔C,且C不能发生银镜反应。D属于单取代芳烃,其相对分子质量为106。核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的,回答下列问题:(1)由A生成B的化学方程式为 ,反应类型为消去反应。(2)D的化学名称是乙苯 ,由D生成E的化学方程式为 。(3)G的结构简式为 。,消去或消去反应或消除反应,乙基苯 1乙基苯或一乙基苯,浓HNO3:无“浓”,不扣分写成HONO2,不扣分,浓H2SO4:无“浓”或写成稀H2SO4 只得1分,其他书写正确的结构简式也可,(4)F的同分异构体中含有苯环的还有 19 种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱为4组峰,且面积比为6:2:2:1的是 (写出其中一种的结构简式)。,第二空可以写1种或2种或3种,但多种的必须均无错误,否则0分,(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺:,反应条件1 所选用的试剂为浓硝酸、浓硫酸,反应条件2所选用的试剂为铁粉/稀盐酸 。I的结构简式为 。,多写,不扣分;缺“浓”字,0分;只答一种,0分。,写成Fe和HCl/ HCl溶液,均可。只答一种,0分。,十九,其他书写正确的结构简式均可,3、化学键的连接:a、结构简式中连接支链的竖向碳碳键不能省,且应与支链所连的原子对准。b、(CH3)2CHCH(CH3)2 错误 正确,针对有机物书写的规范性问题,1、氢原子写成n或者等明显不规范的情况。 2、苯环明显未封口或碳碳键伸出太长。,填空出现以上的错误写法,得0分。,C、,d、,例2、如38题第(1)小题反应条件写成 只得1分,1、科学性,上方写“通电”或“电解”则0分,但是写“电离”则不扣分。因为前者不符合电离的原理,后者则不违反该原理。,例1、如27题第(1)小题H3PO2的电离方程式,醇,例3、26题第5小题(5)干燥(1分)“干燥产品/产物”、“吸收水”、“除水”、“作吸水剂”等能表达干燥意思的答案均得分;“吸收水蒸气”、“干燥水”、“脱水”等均不得分。,高考评判答案的一般原则,科学性是判定答案是否正确的首要标准。,2、规范性,书写潦草:将选项“d”写得像“a”;有机物分子式中的H原子写的辨认不清。错别字:“球形冷凝管”被写成“球型冷凝管”;“乙苯”写成“乙笨”;“戊”写成“戌”或其他错别字。不按要求作答:如26题第(8)小题答案只需要一个字“高”,但写成“偏高”或“偏大”的错误答案;27题第(2)小题第三空,必须填“正盐”,写成“正”则错误。不少考生将答案写错误或写出答题框之外。化学专业用语的规范性问题
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