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精选文档5.4 油脂的质量评价与油脂加工化学5.4.1 油脂的质量评价 (Quality Evaluation of Fat and Oil) 油脂的质量评价指标,多数表示油脂的氧化程度。 实际的油脂品质分析中,常用某种“特征值”表示油脂的品质。这些值可以直接反映出油脂的组成、氧化程度等性质等。“特征值”主要有皂化值、碘值、酸价、过氧化值等。根据油品贮放中“值”的变化与否,又有恒值和变值之分,恒值主要显示油脂的组成,如皂化值;变值则可显出油品性质的变化,如过氧化值、酸价。5.4.1.1 油脂氧化程度的评价 5.4.1.1.1 过氧化值(POV,peroxidation value)与Schaal实验 POV值 指1kg油脂所含氢过氧化物ROOH的毫摩尔数(mmol O2/kg)。POV测定原理(碘量法) 在酸性条件下ROOH与KI作用析出I2,再用Na2S2O3 滴定,计算出的毫摩尔数,即为ROOH的毫摩尔数。CH3COOH(冰醋酸)KI CH3COOKHI ROOH2HI ROHH2OI2 I22Na2S2O3 2 NaI2Na2S4O6 相当于: ROOH2KI - ROHK2OI2其大小反映了油脂的酸败程度(变值),即新鲜度。碘量法是国标中规定的POV测定方法。由于ROOH为油脂自动氧化的主要初始产物。油脂氧化初期,POV值随氧化程度加深而增高,而当油脂深度氧化时,ROOH的分解速度超过其生成速度,导致POV值下降。所以,POV值仅适合氧化初期的测定。 Schaal耐热实验(史卡尔烘箱实验法):测定某油脂在6065下(烘箱中)贮存达到一定POV值或出现酸败气味所需时间与油品抗氧化稳定性的实验。 5.4.1.1.2 硫代巴比妥酸值(TBA,thiobarbituric acid) TBA值 不饱和脂肪酸氧化的后期产物(小分子的丙二醛、烯醛、酮等),与硫代巴比妥酸试剂TBA反应,生成黄红色物质,在450或530处有最大吸收,以此鉴定评价油脂的氧化程度。国标规定TBA值的测定:每100g油脂中所含丙二醛的mg数即为TBA值。刘二P126丙二醛与TBA的反应式:丙二醛(丙二醛MDA,malondialdehyde)的有色物在530nm处有最大吸收,为红色化合物。其它醛(烯醛等)的有色物最大吸收在450nm处,为黄色化合物。此法不宜评价不同体系的氧化。因为有的食品体系中油脂氧化不一定产生丙二醛,而共存成分如蛋白质也可能与TBA反应,某些非氧化产物也可与TBA反应。5.4.1.1.3 活性氧法(AOM,active oxygen method) AOM是将样品保持在98,让空气恒速(2.33ml/s)通过样品,然后测定过氧化值POV达到一定值(植物油脂100,动物油脂20)所需的时间(h)。可用于比较不同抗氧化剂在同一种油品中的抗氧化性能。 AOM与Schaal法都属于测定油脂(耐热)氧化稳定性的方法。Schaal法相对简单易操作。5.4.1.1.4 碘值(iodine value,IV) IV值 表示100g油脂吸收碘的g数。原理:利用油脂中双键与碘的加成反应。它主要反映了油脂中不饱和脂肪酸的含量和不饱和程度,当不饱和FA被氧化,IV值下降。由于I2与双键的直接加成速度慢,实际测定中先将I2转变为氯化钾、溴化钾,再进行加成反应,测定后再折算成I2碘价。并据IV的大小将油脂分为三类: 干性油(IV在180190,至少130)半干性油(100120)不干性油(mp)下进行酯交换直到平衡为止。产物是混合物,各种FA的比例取决于原料中的各FA的含量。 工业上的随机交酯的各产物生成量的计算:根据随机分布理论(计算某种FA组成的三酰甘油的含量%):Sn-XYZ=X(mol%)Y(mol%)Z(mol%)104(104111100)如 某脂肪中含软P 8、硬St 2、油O 30、亚油L 60,则随机交酯化后,共4364种三酰甘油。其中,有下列各种油脂产物的量为:Sn-OOO3030301042.7Sn-PLSt0.096Sn-LOL10.8定向交酯(directed interesterification):以低于熔点的温度(Tmp)下进行酯交换,饱和度高、熔点高的甘油酯结晶稳定成固体析出,并不断过滤取走,使得产物向被取走的饱和度高的油脂方向转变,直到所有饱和FA被转到产物中去。主要用于食品工业:代替氢化工艺生产起酥油等;向油脂中加入脂肪酸进行酯交换。人造奶油、硬奶油、起酥油等均可以植物油为原料,采用酯交换,尤其是定向酯交换进行。# “脂酶”催化的酯交换(随机酯交换与定向酯交换均可进行) 酯交换油脂产品的应用 脂肪的塑性: 起酥性: 酯交换反应广泛应用 在起酥油的生产中,猪油中二饱和三酰基甘油分子的Sn-2位置上大部分是棕榈酸,即使在工业冷却器中迅速固化,也会形成较大的粗粒结晶体。如果直接用猪油加工成起酥油,不但会出现粒状稠性,而且在焙烤中表现出不良性能。然而将猪油酯交换后,得到的无规分布油脂可改善其塑性范围并制成性能较好的起酥油。5.4.2.3.3 油脂的分提与冬化 利用混合油脂的各种成分的溶解度、熔点差异,在一定温度下形成固液两态,继而进行固液分离的过程,称为油脂分提。 具体手段不同,又分为干法分提(不加任何溶剂、只控温度)、表面活性剂分提、溶剂分提等方法。 干法分
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