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第一章 紫外光谱 一、简答 1丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？ 答：有n电子和电子。能够发生n*跃迁。从n轨道向反键轨道跃迁。能产生R带。跃迁波长在250500nm之内。 2指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑*跃迁）。 答：（1）的后者能发生n*跃迁，吸收较长。（2）后者的氮原子能与苯环发生P共轭，所以或者吸收较长。 3与化合物（A）的电子光谱相比，解释化合物（B）与（C）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）。 答：B、C发生了明显的蓝移，主要原因是空间位阻效应。 二、分析比较 1指出下列两个化合物在近紫外区中的区别： 答：（A）和（B）中各有两个双键。（A）的两个双键中间隔了一个单键，这两个双键就能发生共轭。而（B）这两个双键中隔了两个单键，则不能产生共轭。所以（A）的紫外波长比较长，（B）则比较短。 2某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n*跃迁及*跃迁有何影响？用能级图表示。 答：对n*跃迁来讲，随着溶剂极性的增大，它的最大吸收波长会发生紫移。而*跃迁中，成键轨道下，反键轨道跃迁，随着溶剂极性的增大，它会发生红移。 3.试估计下列化合物中哪一种化合物的lmax最大，哪一种化合物的lmax最小，为什么？. 解：（b) (a) (c) (b) 中有两个共轭双键，存在K吸收带，(a)中有两个双键，而 (c )中只有一个双键 三、试回答下列各问题 1.某酮类化合物hexanemax305nm，其EtOH max=307nm,试问，该吸收是由n*跃迁还是*跃迁引起的？ 答：乙醇比正己烷的极性要强的多，随着溶剂极性的增大，最大吸收波长从305nm变动到307nm，随着溶剂极性增大，它发生了红移。化合物当中应当是反键轨道的跃迁。2.化合物A在紫外区有两个吸收带，用A的乙醇溶液测得吸收带波长1=256nm，2=305nm，而用A的己烷溶液测得吸收带波长为1=248nm、2=323nm，这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生？A属哪一类化合物？ 答：1属于*跃迁；2属于n*跃迁。 属于不饱和苯环化合物。3某化合物的紫外光谱有 B 吸收带，还有 1max240nm，1max130000 及 2max319nm， 2max50 两个吸收带，次化合物中有何电子跃迁？含有什么基团？答：=240nm,=1.34104吸收带为K带，说明分子中含有生色团，是*跃迁引起的。 B,K,R,苯环及含杂原子的不饱和基团，*， n=319nm,=50吸收带为R吸收带，说明分子中含有助色团，是n*跃迁引起的。4. 已知化合物的分子式为 C7H10O，可能具有，不饱和羰基结构，其 K 吸收带波长 max 257nm（乙醇中），请推测结构。四.计算下述化合物的 max略五1. 2-(环己-1-烯基)-2-丙醇在硫酸存在下加热处理，得到主要产物分子式为 C9H14，产物
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