GB 14883.3-1994 食品中放射性物质检验 锶-89和锶-90的测定

中华 人 民共 和 国 国家 标 准食品中放射性物质检验银- 8 9 和锯- 9 0 的测定Cs 1 4 8 8 3 . 3 一 9 4E x a mi n a t i o n o f r a d i o a c t i v e ma t e r i a l s f o r f o o d s -D e t e r mi n a t i o n o f s t r o n t i u m- 8 9 a n d s t r o n t i u m- 9 01 主题内容与适用范围 本标准规定了各类食品中镊- 8 9 ( S r ) 和银- 9 0 ( * S r ) 的测定方法。本标准适用于各类食品中. s S r 和s o S , 的测定。 s 0 S r 扣除法和铝片吸收法对 S r 的测定限为2 . 3 X1 0 - ， 和4 . 2 X 1 0 - B q / g 灰， S r 测定限均为1 . 6 X 1 0 - B q / g 灰。2 引用标准G B 1 4 8 8 3 . 1 食品中放射性物质检验总则3 W- 9 0 测定方法发烟硝酸法3 . 1 原理 王水浸取食品灰， 发烟硝酸沉淀法分离钮, 经硝酸洗涤、 铬酸钡和氢氧化铁沉淀纯化后， 放置 1 4 d ,以低本底p 测量仪测量忆- 9 0 ( 9 0 Y ) 的放射性， 从而计算 S r 放射性浓度。3 ， 2 试剂3 . 2 . 1载体溶液: 5 0 m g S r / m L .称取1 5 0 8 氯化银( S r C 1 2 2 H 2 0 ) ， 用1 % 硝酸溶液溶解， 稀释至1 L. 标定: 2 . O O m L银载体溶液置于锥形瓶中， 加入2 5 rn L水， 用氨水调至碱性， 加入1 O m L饱和碳酸按溶液， 加热煮沸， 冷却3 0 m i n 。将沉淀过滤于已恒重过的4 号砂芯玻璃增祸中， 用水、 无水乙醇每次各l O m L依次洗涤 2 次， 1 0 5 干燥 0 . 5 h ， 称至恒重3 . 2 . 2 忆载体溶液: 1 O m g y 十 / m L 。称取 4 3 . 1 g硝酸忆 Y ( N O s ) , 6 H 2 0， 分析纯 ， 加热溶十5 0 m l . 6 m o l / L硝酸溶液中， 用水稀释至 I L . 标定 2 . O O m L忆载体溶液置于锥形瓶中， 加入3 0 m L水和2 m L饱和草酸溶液， 用氨水或2 m o l / I硝酸溶液调节溶液p H至1 . 5 ， 加热凝聚， 冷却。将草酸忆沉淀过滤于可拆卸漏斗中已恒重的滤纸上， 依次用水、 无水乙 醇每次各l O m L洗涤2 次， 置干燥箱4 5 5 0 下干燥， 称至恒重。 在该温度时， 草酸忆沉淀组成为 Y 2 ( C 2 O d ) 3 . 9 H, 0.3 . 2 . 3 钡载体溶液: 1 0 m g B a 2 十 / m L 称取1 7 . 8 g 氯化钡( B a C l 2 2 H 2 0 ) , 溶于0 . l m o l / l , 盐酸中并稀释至 1 L3 . 2 . 43 . 2 . 5用。3 , 2 . 6铁载体溶液: I O m g F e 勺m L , 称取5 0 g 氯化铁( F e C l , 6 H 2 0 ) , 溶于 1 L O . 5 m o l / L盐酸溶液中。无二氧化碳氨水: 蒸馏氨水， 收集馏出液， 密封备用。新鲜氨水用钙离子检查无二氧化碳亦可使发烟硝酸: 9 5 %或密度1 . 4 9 5 g / m l 一 以上中华人民共和国卫生部 1 9 9 4 一 0 2 一 2 2批准1 9 9 4 一 0 9 一 0 1 实施G s 1 4 8 8 3 . 3 一 9 43 . 2 . 7 硝酸: 6 5 %-6 8 %,3 . 2 . 8 草酸溶液: 饱和溶液。3 . 2 . 9 碳酸钱溶液: 饱和溶液。3 . 2 . 1 0 铬酸钠溶液: 1 . S m o l / I 。3 . 2 . 1 1 过氧化氢。3 . 2 . 1 2 甲基橙指示剂: 0 . 1 X溶液。3 . 2 . 1 3 胰岛素溶液: 2 。 单位/ m L ,3 . 2 . 1 4 S r - Y标准溶液: 含 S r 约为 1 X1 0 3 衰变/ m i n m L ， 含惚、 忆载体各为5 p g / m L左右的0 . I m o l / L 硝酸溶液。3 . 3 仪器及设备3 . 3 . 1 可拆卸漏斗。3 . 3 . 2 砂芯玻璃柑祸: G 4 号。3 . 3 . 3 离心机: 离心管容积 8 0 m L以上。3 - 3 . 4 低本底R 测量仪: 本底不大于3 计数/ m i n3 . 4 标准源校正监督源3 . 4 . 1 s S r - Y监督源的制备: 在内面光滑洁净的不锈钢测量盘上一直径与样品源相同的圆面积内， 均匀滴入。 . 1 m L胰岛素溶液， 铺匀晾干， 再滴入 S r - Y标准溶液， 铺匀晾干， 然后滴上 1 滴 1 %火棉胶溶液覆盖表面， 晾干备用。 源的强度约为2 X1 0 衰变/ m i n 。 使用活性区直径与样品源相同的平板标准源更好。3 . 4 . 2 Y标准源的制备: 移取2 . O O m L忆载体溶液、 2 . O O m L s o S r - Y标准溶液和2 . O O . L # T, 载体溶液， 按测定程序3 . 5 . 1 0 -3 . 5 . 1 2 操作。14 . 3 用 o Y标准源校正 S r - Y监督源: 制得的 o Y标准源( 草酸忆) 稍干后在低本底 R 测量仪上测量， 再测量 S r - Y监督源。按式( 1 ) 计算监督源强度A _3 . 5 测定3 . 5 . 1 采祥、 预处理按G B 1 4 8 8 3 . 1 规定。15 . 2 称取F l o g ( 精确至。 . o o l g ) 食品灰于蒸发皿， 加2 . O O m l 银载体溶液( 3 . 2 . 1 ) 和少量水润湿灰 慢慢滴人4 0 m L王水， 在沸水浴上蒸干， 在电炉上低温加热到无烟后， 于高温炉中4 5 0 灼烧。 . 5 h .冷却， 用3 0 -5 0 m L 6 m o 1 / L盐酸溶液浸煮并趁热离心， 保留上清液。 然后用热的2 m o l / I盐酸溶液和水2 0 m L 交替洗涤残渣2 次。重复前述浸煮一次， 弃去残渣， 上清液与洗液合并。15 . 3 上清液中加入足量固体草酸( 加入量视样品含钙量而定， 分析l o g 灰时一般为4 -6 g ) ， 加水至1 5 0 m L e 溶解后用5 0 %氢氧化钠溶液调节溶液p H至4 ， 冷至室温。 用饱和草酸溶液检查草酸盐沉淀是否完全。 转人离心管中离心， 沉淀每次用2 0 m L水洗1 -2 次( 上清液与洗涤液合并， 可供1 C s 测定用) 。3 . 5 . 4 沉淀中缓缓加入4 0 m l发烟硝酸( 若沉淀全被溶解或沉淀很少， 可再加1 一2 倍量发烟硝酸) ， 放离心管在冰浴中冷却 5 m i n ， 并不时搅拌， 离心倾去上清液， 用1 0 0 - 1 2 0 m L硝酸分 3 -4 次洗涤转化成的硝酸银沉淀和管壁， 充分搅碎沉淀， 放置5 m i n 后离心， 弃去上清液。 本步骤应连续操作完成。3 . 5 . 5 向硝酸铭沉淀中加人3 0 m L水、 1 m L钡载体溶液( 3 . 2 . 3 ) 和几滴甲基橙指示剂。 用 6 m o 1 / L氢氧化钱溶液或6 m o l / L盐酸溶液调节溶液至刚呈黄色。加入1 m L 6 m o l / I乙酸溶液和2 m L 3 m o l / I乙酸钱溶液， 加热至沸， 搅拌下逐滴加入1 m L l . 5 m o l 八 铬酸钠溶液。继续加热 3 m i n , 冷至室温后过滤， 用少量水洗沉淀。弃去铬酸钡沉淀。3 . 5 . 6 用氨水调节溶液p H至8 ， 加人 l O m L饱和碳酸钱溶液， 加热近沸冷却， 离心， 弃去上清液15 . 7 滴加2 m o l / I硝酸溶液使碳酸银沉淀溶解， 用水稀释至3 0 m L ， 加入l m i铁载体溶液( 3 . 2 . 4 ) 和3 -5 滴过氧化氢， 煮沸片刻， 用无二氧化碳氨水调节溶液p H至8 -9 ， 趁热过滤或离心， 用1 O m L热水洗沉淀2 次合并滤液和洗涤液， 弃去氢氧化铁沉淀。记录除铁时间， 作为9 Y生长的起点G B 1 4 8 8 3 . 3 一 9 415 . 8 向合并液中加入 l O m L饱和碳酸钱溶液， 加热至近沸， 冷却， 抽滤于可拆卸漏斗内已恒量的滤纸上， 用水、 无水乙醇每次各 1 0 - L依次洗涤2 次， 1 1 0 干燥 3 0 m i n ， 冷却， 称重。15 . 9 用2 m o 1 / L硝酸溶液将碳酸铭沉淀溶解， 加入 2 . O O m L忆载体溶液( 3 . 2 . 2 ) 和 2 0 m L水， 盖上表面皿， 放置 1 4 d以上。3 . 5 . 1 0 煮沸溶液 2 -5 m in以去除二氧化碳。用无二氧化碳氨水调溶液至碱性， 离心， 弃去上清液。记录i s I 忆分离时间。3 . 5 . 1 1 用 2 m o 1 / I硝酸溶液将氢氧化忆沉淀溶解， 加几滴铭载体溶液， 用水稀释至3 0 m L ， 加热片刻，用无二氧化碳氨水调溶液至碱性。离心， 弃去上清液。3 . 5 . 1 2 用2 m o 1 / L硝酸溶液将氢氧化忆沉淀溶解， 用水稀释至 3 0 m L ， 加入 2 m L饱和草酸溶液， 用2 m o 1 / L硝酸溶液或6 m o 1 / L氢氧化按溶液调节溶液p H至1 . 5 。 加热凝聚沉淀， 冷却， 将沉淀抽滤于可拆卸漏斗内已恒量的滤纸上， 用l O m L水和5 m L无水乙醇依次洗涤沉淀。 在低本底p 测量仪上测量草酸忆的s . Y放射性。 记录测量时间。 接着测量 S r - Y监督源。 测量后的草酸忆置于4 5 -5 0 下干燥， 称至恒量， 同样按Y , ( C , O , ) , 9 H , 0组成计算忆化学回收率。3 . 5 . 1 3 若本方法用于稳定银含量较高的样品分析， 必要时应测食品灰的稳定银含量， 用于校正银化学回收率 方法参见附录A( 补充件) 。3 . 6 计算(l)(2)_ N , A ,. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A = N2NA , M6 0 W 8 R , ,R y N , ( 1 - e - x ) e - u ,式中: A 食品 S r 浓度， B q / k g 或B q / L ; A , - 经 y标准源校正的 S r - Y监督源强度， 衰变/ m i n ; 儿加入， o Y标准源的 o y放射性活度， 衰变/ m i n ; N, Y标准源标定时测得监督源的净计数率， 计数/ m i n ; N 2 经铭、 忆分离至测量的时间间隔和忆回收率校正后标准源的净计数率， 计数/ m i n ; N, 样品测量时测得监督源的净计数率， 计数/ m i n ; R s ,银的化学回收率; R y - 忆的化学回收率; S o o y的自吸收系数。本方法中样品的 o y标准源的忆回收率相近， 近似于1 ; N样品源的 o Y净计数率， 计数/ m i n ; M灰样比， g / k g 或g / L ; w 分析的食品灰质量， 9 ; t 从除铁到银、 忆分离的时间间隔, h ; t , -银、 忆分离到测量的时间间隔, h ; A 0 y的衰变常数， h 一 ， 。4 U- 9 0 测定方法二一 ( 2 一 乙墓己垂) 麟酸萃取法4 . 1 原理 硝酸浸取食品灰， 二一 ( 2 一 乙基己基) 磷酸( 简称H D E H P ) 萃取分离忆和其他稀土杂质。 水相1 4 d 后用H D E H P 再萃取生成的S o y， 以6 m o l / L硝酸反萃取忆后进行草酸忆沉淀。 在低本底俘 测量仪上测量s a y 的放射性， 计算出 S r 放射性浓度。在肯定食品灰 S r - Y已达到平衡及没有0 y污染时， 可直接用第一次萃取出的 0 y经6 m o l / L硝酸反萃取并经进一步纯化后， 同样制样测量s o y放射性， 以快速测定 S r 放射性浓度。G B 1 4 8 8 3 . 3 一 9 44 . 2 试剂4 . 2 . 1 二一 ( 2 一 乙基己基) 磷酸: 化学纯， 又名磷酸双异辛醋。4 . 2 . 2 正庚烷。4 . 2 . 3 甲苯。4 . 2 . 4 it, 忆载体溶液: 同发烟硝酸法(0. 2 . 1 -3 . 2 . 2 ) .4 . 2 . 5 氯化三烷基甲按( 简称 N 2 6 3 ) : 使用前用等体积的 6 mo l / L硝酸溶液( 若用 H D E H P 一 甲苯萃取，则用3 m o l / L硝酸溶液) 萃洗 1 次。4 . 2 . 6 氢氧化钠溶液: 5 0 %和6 m o l / L两种溶液4 . 2 . 7 碳酸钠溶液: 饱和和 1 %两种溶液。4 . 2 . 8 硝酸溶液: 6 m o 1 / L , 3 mo 1 / L和 1 %三种溶液。4 . 2 . 9 氨水、 过氧化氢、 草酸、 无水乙醇。4 . 2 . 1 0 盐酸溶液: 6 m o l / L和 3 m o l / I两种溶液。4 . 2 . 1 1 S r - Y标准溶液: 同发烟硝酸法( 3 . 2 . 1 4 ) .4 . 3 仪器及设备4 . 3 . 1 可拆卸漏斗、 低本底P 测量仪: 同发烟硝酸法( 3 . 3 . 1 和3 . 3 . 4 )4 . 3 . 2 离心机: 离心管容积8 0 m L以上。4 . 3 . 3 2 5 0 m L分液漏斗。4 . 4 标准源校正监督源: 同发烟硝酸法( 3 . 4 ) a4 . 5 测定4 . 5 . 1 采样、 预处理按G B 1 4 8 8 3 . 1 规定。4 . 5 . 2 称取1 -l o g ( 精确至。 . O O l g ) 灰样于3 0 0 m L 烧杯， 加入2 . O O m L 银载体溶液、 2 . O O m L 忆载体溶液( 4 . 2 . 4 ) ， 加入少量水润湿灰。搅拌下慢慢加入 5 0 m L 6 m o l / L硝酸溶液和 5 m L过氧化氢， 加热煮沸2 0 m i n ， 用水稀释到 I O O mL , 如食品灰灰化不完全， 或在6 m o l / L硝酸溶液浸取后残渣过多的样品， 可转入蒸发皿， 加3 0 m L硝酸， 在沙浴上蒸干， 高温炉中4 5 0 灼烧0 . 5 h ， 冷却后加人5 0 m L 6 m o l / L硝酸溶液和5 m 1 . 过氧化氢， 加热煮沸2 0 m i n , 用水稀释到1 0 0 m L , 用5 0 %氢氧化钠溶液调节溶液p H为7 -8 ， 加人3 0 m L饱和碳酸钠溶液， 在沸水浴中加热。5 h 左右， 加几滴饱和碳酸钠溶液检查沉淀是否完全。冷却后离心， 每次用3 0 m L 1 0 %碳酸钠溶液洗涤沉淀2次 合并上清液和洗涤液， 可作艳- 1 3 7 ( C s ) 分析用 。 用6 m o l / L硝酸溶液溶解沉淀， 过滤， 用少量热的1 %硝酸溶液洗涤3 次， 合并滤液和洗涤液， 弃去残渣。4 . 5 . 3 用6 m o l / L硝酸溶液或6 m o l / L氢氧化钠溶液调节溶液p H至1 . 。 士。 . 2 ( 用精密p H试纸) ， 控制溶液体积不超过 1 0 0 m L ， 转入分液漏斗， 用被等体积。 . l m o l / L硝酸平衡的2 0 % H D E H P 一 正庚烷溶液( 或2 0 % H D E H P 一 甲苯溶液) 萃取2 次， 每次5 0 m L ， 振摇5 m i n 。 弃去有机相或合并有机相， 供直接萃取测定S o y用( 见4 . 5 . 8 ) 。在水相中加入 2 . O O m L忆载体溶液( 4 . 2 . 4 ) ， 放置 1 4 d以上。4 . 5 . 4 调节放置后的溶液p H至1。 士0 . 2 ， 用1 0 0 o H D E H P 一 正庚烷溶液( 或1 0 %H D E H P 一 甲苯溶液) 萃取2 次， 每次3 0 m L ， 振摇5 m i n ， 记录S o y分离时间。 保留水相于烧杯中。 合并的有机相用。 . 5 m o 1 / L盐酸溶液( 若用H D E H P 一 甲苯溶液萃取， 则用。 . 3 m o 1 / L盐酸溶液) 洗涤 2 次， 每次 3 0 m L ， 振摇 2 m i n ， 弃去洗涤液。4 . 5 . 5 用 6 m o 1 / L硝酸溶液( 若用 H D E H P 一 甲苯萃取， 则用 3 m o 1 / L硝酸溶液) 反萃取忆 2次， 每次3 0 m L ， 振摇 5 m i n ， 合并反萃取液。用2 0 m 1 一 正庚烷( 或甲苯) 洗水相 1 次， 振摇 2 mi n ， 弃去有机相4 . 5 . 6 在水相中加入1 . 5 g 草酸， 加热溶解后用氨水调p H至1 . 5 ， 加热至8 0 左右， 放置冷却。 将草酸忆沉淀抽滤于可拆卸漏斗内已恒量的滤纸上， 用2 0 m L水、 5 m L无水乙醇依次洗涤沉淀， 在低本底p 测量仪上 测量9 . Y放射性( 记录测量时间) ， 接着测量. S r - Y监督源。测量后将草酸忆沉淀在4 5 -5 0 C 干G B 1 4 8 8 3 . 3 一 9 4燥到恒量4 . 5 . 7 将 4 . 5 . 4 条所得水相准确稀释到 1 0 0 m L ， 吸取 1 . O O m L溶液， 在原子吸收分光光度计上测定穗含量( 附录A) ， 计算铭的化学回收率。4 . 5 . 8 对于肯定样品中， S : 和 . y已 达平衡和不存在s , y污染时， 本法可被简化， 以供快速检验 S r 。将4 . 5 . 3 条所得有机相用。 . 5 m o l / L 盐酸溶液( 若用H D E H P - 甲苯溶液萃取， 则用0 . 5 m o l / L盐酸溶液) 洗2 次， 每次5 0 m L ， 振摇2 m i n ， 弃去洗涤液。 按4 . 5 . 5 条用6 m o l / L ( 或3 m o l / L ) 硝酸溶液反萃取2 次， 弃去有机相， 合并水相。用5 0 m L 2 0 % N 2 6 3 一 二甲苯溶液萃洗5 m i n ， 弃去有机相。以下操作同4 . 5 . 6 条 注: 当， . y存在时应当用放置法或衰变扣除法对结果进行校正4 . 5 . 9 参见3 . 5 . 1 3 条。46 计算 同发烟硝酸法( 3 . 6 ) ， 但在放置法中t 为第一次H D E H P萃取到放置后惚、 忆分离的时间间隔( h ) ,在 直接法公式中不存在1-cu和R -5 银一 9 0 测定方法离子交换法5 . 1 原理 硝酸浸取食品灰， 利用乙二胺四乙酸和柠檬酸与钙、 银、 钡络合能力的差别， 在阳离子交换树脂柱上相互分离， 在含银的乙二胺四乙酸流出液中， 用铜置换法使银以碳酸盐的形式沉淀， 再经氢氧化铁去污后放置1 4 d 。用低本底p 测量仪测量s o y放射性， 计算. 0 S , 的浓度。52 试剂和材料5 . 2 门7 3 2 型苯乙烯型强酸性阳离子交换树脂: 5 0 1 0 0目。5 . 2 . 1 . 1 树脂处理: 将一定量的强酸性阳离子交换树脂用自 来水浸泡一夜， 用水漂去飘浮的树脂， 倾弃溶液后用工业乙醇浸泡一夜。 再用水浸泡4 h , 吸干后用等体积的6 m o l / L 盐酸溶液浸泡2 次， 每次4 h . 最后用水洗至中性。5 . 2 - 1 . 2 装柱: 量取5 0 m L树脂( 5 . 2 . 1 . 1 ) , 倾入预先在底部填塞好玻璃棉的交换柱中。装上贮液槽后通过2 0 0 m L 2 0 环氯化钠溶液， 使树脂转为钠型。再用1 0 0 m L水洗一次， 流速不超过5 m L / m i n ,5 . 2 . 1 . 3 树脂再生: 用1 0 0 m L水洗去树脂上的乙二胺四乙酸， 再用2 0 0 m L 2 0 % X化钠溶液通过交换柱， 使树脂转成钠型， 流速不超过5 m L / m in ,最后用1 0 0 m L水洗去多余的钠离子， 交换柱即可重复使用。为提高再生程度， 交换柱反复使用多次后， 可在氯化钠溶液通过前， 用2 0 0 m L 6 m o l / L盐酸溶液淋洗一次， 用水洗去盐酸后再转为钠型。5 . 2 . 2 l O Yo乙二胺四乙 酸溶液: 将l o o g 乙二胺四乙酸二钠溶解于含有2 0 g 氢氧化钠的 溶液中， 用水稀释到 1 L ,5 . 2 . 3 1 0 %柠檬酸溶液: 用前配制。5 . 2 . 4 缓冲溶液: 称取2 0 g 熟化钱， 溶于5 0 0 m L 水中， 加1 0 0 m L 氨水， 用水稀释到1 L ( p H应为1 0 ) a5 . 2 . 5 草酸一 草酸铁溶液: 在饱和草酸按溶液中滴加饱和草酸溶液至p H 4 . 0 - 4 . 5 .5 . 2 . 6 钙淋洗液: 称取 1 4 . 6 g乙二胺四乙酸和2 3 . 1 g 乙酸按， 溶解于水， 用水稀释到1 L ( 用氨水调节p H到 4 , 9 士0 . 1 ) e5 . 2 . 了 铭淋洗液: 称取 1 4 . 她乙二胺四乙酸二钠和2 3 . 1 g乙酸按溶解于水， 用水稀释到1 L ( 用冰乙酸调节p H为5 . 8 士0 . 1 ) ,5 . 2 . 8 银载体溶液、 忆载体溶液、 S r - . y标准溶液、 无二氧化碳氨水: 同发烟硝酸法(0. 2 )5 . 3 仪器和器材5 . 3 . 1 可拆卸漏斗、 低本底p 测量仪: 同发烟硝酸法( 3 . 3 ) ,5 . 3 . 2 酸度计。5 . 3 . 3 离子交换柱: 内径 1 8 m m， 高度3 0 0 m m， 安装如图t oG B 1 4 8 8 3 . 3 一 9 4贮液 抽玻明棉图1 离子交换柱5 . 4 标准源校正监督源 同发烟硝酸法( 3 . 4 )5 . 5 测定5 . 5 . 1 采样、 预处理按G B 1 4 8 8 3 . 1 规定。5 . 5 . 2 称取1 一l o g ( 精确至。 . O O l g ) 灰样于蒸发皿， 加入2 . O O m L 银载体溶液( 5 . 2 . 8 ) ， 加少量水润湿灰， 加入3 0 m L 6 m o l / L硝酸， 沙浴上蒸干， 在高温炉中4 5 0 灼烧0 . 5 h 左右， 冷却。 加2 O m L 6 m o l / L盐酸溶液， 煮沸5 m i n 左右， 再加入2 0 m L水煮沸， 离心， 上清液倒入2 5 0 m L 烧杯。 加2 0 m L G m o l / L盐酸溶液，重复浸取残渣1 次。用4 0 m L水分2 次洗涤残渣， 洗液与上清液合并， 弃去残渣。5 . 5 . 3 在溶液中加入l O m L 磷酸， 用水稀释到3 0 0 m L左右。 用氨水调节p H至8 -9 ， 加热近沸， 放置1-2 h . 离心， 水洗沉淀2 次， 弃去上清液和洗液( 两种溶液合并可供-C s 分析) 。 沉淀用最小量的1 0 %柠檬酸溶液溶解， 加入2 倍于柠檬酸溶液体积的 1 0 %乙二胺四乙酸溶液， 混匀， 用水稀释至溶液的乙二胺四乙酸浓度为1 %， 再用盐酸或氢氧化钠溶液调节溶液p H至4 . 9 士。 . l o5 . 5 . 4 将制备好的样品溶液通过离子交换柱， 流速为2 0 - 3 0 m 1 . / m i n ， 弃去流出液。5 . 5 . 5 用约3 5 0 m L钙淋洗液( 5 . 2 . 6 ) 洗脱残余钙， 流速 l O m L / m i n 。 对含钙量高的样品， 为防止钙淋洗不尽， 流出液可用草酸一 草酸钱溶液检查无钙后再流过 5 0 m L钙淋洗液。弃去流出液。 钙检查方法: 用试管取2 m L流出液， 与等体积草酸一 草酸按溶液混合， 摇匀 l m i n 。与无离子水相比较， 无混浊现象表示无钙。5 . 5 . 6 用3 5 0 m L银淋洗液( 5 . 2 . 7 ) 洗脱银 流速5 m L / m i n 左右， 收集流出液于6 0 0 m L烧杯内5 . 5 . 7 在收集的 铭流出液中加入l O m L 3 m o l / I 氯化铜溶液， 用氨水调节溶液p H为9 - 1 0 。 加入5 g 碳酸钠， 使溶解并加热至近沸， 不时搅拌。冷至室温， 离心。用水洗沉淀 1 次， 弃去上清液和洗液5 . 5 . 8 以后程序同发烟硝酸法测定程序3 . 5 . 7 - 3 . 5 . 1 3 条。5 . 6 计算同发烟硝酸法( 3 . 6 ) 0G B 1 4 8 8 3 . 3 一 9 46 8 9 S r 测定方法9 O S r 扣除法6 . 1 原理 . S r 的分离纯化步骤与 S r 完全相同， 其衰变率通过将总铭的放射性计数率减去v . S : 计数率 用草酸忆样品源测得的o o y计数率来换算) 除以“ S r 的计数效率而获得。62 主要试剂和仪器6 . 2 . 1 S r 放射性标准溶液: 配制成约2 X1 0 ， 衰变/ ( m i n m L ) . 其余同， S r 发烟硝酸法测定( 3 . 2 -3 . 3 ) .6 . 3 计数效率的标定6 . 3 . 1 0 S : 计数效率一 质量曲线的绘制6 . 3 门 ， 取4 个1 0 0 m L烧杯， 准确加人鳃载体溶液0 . 4 0 , 0 . 3 5 , 0 . 3 0 , 0 . 2 5 m L ， 各加人 1 m I _ 已知强度的s o S r 一 , , y标准溶液和1 m L忆载体溶液， 用。 . l m o l / L盐酸稀释至3 0 m L左右。 煮沸片刻， 加入无二氧化碳氨水调节溶液呈碱性， 过滤， 并用热水洗一次沉淀， 沉淀可保留做s o y计数效率的标定6 . 3 . 1 . 2 收集滤液于1 0 0 m L烧杯中， 滤液用盐酸酸化后， 再加入 1 m L忆载体溶液， 煮沸片刻， 用无二氧化碳氨水调节溶液呈碱性， 再次进行i m , , 忆分离。收集银溶液于烧杯中， 弃去氢氧化忆沉淀。6 . 3 - 1 - 3 向银溶液中加人5 m L饱和碳酸按溶液， 加热使沉淀凝聚后， 冷至室温， 然后将沉淀抽滤于可拆卸漏斗已 恒量的滤纸上， 用水、 无水乙醉依次洗涤， 千燥后计数( 整个操作过程须在2 h内完成) l o s e干燥至恒量。6 . 3 . 1 . 4 将各质量的样品源在选定测量条件下测量， 将计数率换算成计数效率， 绘制计数效率一 质量对画图。6 . 3 . 2 S r 计数效率一 质量曲线的绘制 取4 个1 0 0 m L 烧杯， 准确加人铭载体溶液0 . 4 0 , 0 . 3 5 , 0 . 3 0 , 0 . 2 m L ， 各加人1 m l , 已 知强度的a S r标准溶液， 用。 . l m o l / L盐酸稀释到3 0 m L左右。煮沸片刻， 用氨水调节溶液至碱性， 以下按 6 . 3 . 1 . 3 -6 . 3 . 1 . 4 操作绘制出 S r 计数效率一 质量对画图。 如没有8 9 S r 标准溶液， 可用研磨至6 0 目的氯化钾粉末1 0 0 - 2 0 0 m g 范围内 制4 -5 个不同厚度的源。 制源时可与少量丙酮混合， 抽滤于可拆卸漏斗已 称量滤纸上 样品源用几滴1 % 火棉胶溶液湿润， 空气中干燥， 通过铝吸收片测量并绘制计数效率一 质量对画图氯化钾的 o K比活度按8 8 0 衰变/ ( m i n g ) 计算。6 . 3 . 3 0 Y计数效率的标定6 . 3 . 3 . ， 准确吸取 1 . 0 0 M L已知强度的. S r - Y标准溶液于 1 0 0 m L烧杯内， 并准确地加入i g , . 忆载体溶液各2 . O O m L ， 用2 m o l / L硝酸将总体积稀释到3 0 m L 左右。6 . 3 - 3 . 2 用无二氧化碳氨水调节溶液呈碱性， 离心， 弃去上清液， 并用热水洗一次沉淀， 记录银、 忆分离时间。6 . 3 . 3 . 3 其后操作同3 . 5 . 1 1 -3 . 5 . 1 2 条。6 . 3 - 3 . 4 计数效率E r 的计算E 、 一 In. ， . 。 二。 . . . . . . . . 。 . . . 一 (3)式中: I 四份平行祥品分别经过9 n y衰变系数和化学回收率校正后净计数率的平均值， 计数/ m i n ; D 所加入 1 . O O m l . 9 o S r _ 9 o h标准溶液中， S r 的衰变率， 衰变/ m i n .6 - 3 , 4 监督源制备及用标准源校正监督源 同 3 . 4 条。6 . 4 测定G B 1 4 8 8 3 . 3 一 9 46 . 4 . 1 采样、 预处理按G B 1 4 8 8 3 . 1 规定。6 . 4 . 2 除为了减少自吸收， 只加入。 . 4 m L银载体溶液外， 其余同3 . 5 . 2 条。6 - 4 . 3 同3 . 5 . 3 条 。6 - 4 . 4 同3 . 5 . 4 条 。6 . 4 . 5 同 3 . 5 . 5 条 。6 . 4 . 6 同3 . 5 . 6 条 。6 . 4 . 7 同3 . 5 . 7 条 。6 . 4 . 8 向合并液中加入l O m L饱和碳酸铁溶液， 加热至近沸， 冷却， 抽滤于可拆卸漏斗已恒量的滤纸上， 用水、 无水乙醉每次各 l O m L依次洗涤 2 次后在干燥箱内1 0 5 干燥 0 . 5 h ， 在标定过计数效率的测量仪器上测量总 铭放射性。 从除去氢氧化铁到总银放射性测量相隔不超过2 h ， 以防 9 Y干扰。 随后测量监督源， 以校正测量效率变动。样品在1 0 5 干燥至恒量， 以求得银回收率。6 . 4 . 9 以下操作同3 . 5 . 9 -3 . 5 . 1 3 条。6 . 5 计算7一I , E zR y ( 1 一e - , S ) e - Y s E ,二E ,. . . . . . . . . . . . . . . . (4)A 片 DM6 0 W凡声 _R s ,e. . . . . 。 . . . . . (5)式中: A 样品 . 1 S r 浓度， 助/ k g 或鞠/ L ; D 样品源中 . S r 的衰变率， 衰变/ m i n ; E 3 - S : 计数效率， 从e a S r 的 计数效率一 质量曲 线图中查出; E E - S r 计数效率， 从， S r 的计数效率一 质量曲线图中查出; E l - 0 Y计数效率; I 总银样品测出净计数率， 计数/ m i n 。 应校正测量效率波动的影响， 即乘以一个校正因子。 这 校正因子等于监督源在样品测量与标准源标定时测出计数效率的比值; I , 样品s o y源的净计数率， 计数/ m i n . 测量效率波动校正同上; M 样品灰样比， g / k g 或g / L ; R s .的化学回收率; R y - 忆的化学回收率; t -e 1 S r 衰变时间, d ; t , 从氢氧化铁沉淀至惚、 忆分离的间隔时间， h ; t z银、 忆分离到， o y测量间隔时间， h ; W 分析样品灰质量， 9 ;-. 1 S r 衰变常数, d - ;-s a y衰变常数， h - ,7 银一 的测定方法铝片吸收法7 . 1 原理 本法适用于e s S r 放射性活度较高时的快速测定。银分离纯化与， S r 扣除法完全相同， 其计数率是将总银样品源用1 0 0 m g / c m ， 的铝吸收片吸收s o s r p 射线而测出。计数效率用相同质量的 S r 标准源( 或用G B 1 4 8 8 3 . 3 一9 40 . 2 0 馆氯化钾代替) 在同样通过该厚度铝吸收片测量条件下测得。7 . 2 主要试剂和仪器 同 6 . 2 条 。7 . 3 S : 计数效率一 质量曲线的绘制 加上1 0 0 m g / c m “ 铝吸收片测量， 其余同6 . 3 . 2 条。了4 测定除测量时加上1 0 0 m g / c m , 铝吸收片覆盖外 其余同6 . 4 . 1 -6 . 4 . 8 条。计算A的计算同式( 5 7 ,(6 ): I -样品源通过铝