GB5762-2012石灰石化学分析方法培训班(2013专用).ppt

GB/T5762-2012,建材用石灰石、生石灰和熟石灰,化学分析方法,中国建材检验认证集团股份有限公司王瑞海,建材用石灰石化学分析方法（GB/T5762-1986）国家标准于1986年首次发布并实施，2000年完成了第一次修订，标准号为GB/T57622000。,GB/T57622012建材用石灰石、生石灰和熟石灰化学分析方法,2006年美国试验与材料学会国际组织颁布了ASTMC25-06a石灰石、生石灰和熟石灰化学分析的标准试验方法。2006年英国颁布了BS6463-102-2001生石灰、熟石灰和天然碳酸钙的化学分析方法。1994年日本颁布了日本工业标准JISM88501994石灰石化学分析方法。2006年日本颁布了日本工业标准JISR9011-2006石灰的化学分析方法。,国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布情况,1范围本标准规定了石灰石、生石灰和熟石灰化学分析方法的基准法和代用法。本标准适用于建材用石灰石、生石灰和熟石灰。由“适应于建材用石灰石”改为“建材用石灰石、生石灰和熟石灰”。,主要修订内容说明,3术语和定义3.1有效钙在确定的测定条件下，主要是游离氧化钙、氢氧化钙的合量，不包括碳酸钙、硅酸钙及其他钙盐。通常生石灰以有效氧化钙表示，熟石灰以有效氢氧化钙表示。3.2石灰石碳酸钙滴定值主要是石灰石中碳酸钙、碳酸镁的合量，以碳酸钙的质量分数表示。,主要修订内容说明,4.2质量、体积、滴定度和结果的表示用“克（g）”表示质量，精确至0.0001g。滴定管体积用“毫升（mL）”表示，读数精确至0.01mL。滴定度单位用“毫克每毫升（mg/mL）”表示。标准滴定溶液的浓度、滴定度和体积比经修约后保留有效数字四位。除另有说明外，各项分析结果均以质量分数计，氯离子分析结果以%表示至小数点后三位，其他各项分析结果以%表示至小数点后二位。,主要修订内容说明,5试剂和材料5.1总则除另有说明外，所用试剂应为分析纯或优级纯试剂。所用水应不低于GB/T6682中规定的三级水的要求。标准中的无二氧化碳的水是指新煮沸并冷却至室温的水。本标准所列市售浓液体试剂的密度指20的密度（），单位为克每立方厘米（g/cm3）。在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售的浓酸或浓氨水。,主要修订内容说明,5.38电解液将6g碘化钾（KI）和6g溴化钾（KBr）溶于300mL水中，加入10mL冰乙酸。5.41蔗糖溶液（300g/L）将300g蔗糖溶于无二氧化碳的水中，用无二氧化碳的水稀释至1000mL，加入1mL酚酞指示剂溶液（见5.57），用氢氧化钠（见5.40）中和至微红色，密封保存。5.70滤纸浆将定量滤纸撕成小块，放入烧杯中，加水浸没，加热煮沸并微沸10min以上，冷却后放入广口瓶中备用。,主要修订内容说明,6.8高温炉隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻加热。应使用温度控制器，准确控制炉温，并定期进行计量。可控制650700、800、9501000温度。6.15库仑积分测硫仪由管式高温炉、电解池、磁力搅拌器和库仑积分器组成。6.16瓷舟长70mm80mm，可耐温1200。6.17二氧化碳测定装置（自动光电滴定法）6.18恒温水浴可恒温505。,6仪器与设备,7试样的制备试样应具有代表性和均匀性，按GB/T2007.1方法取样。采用四分法或缩分器将试样缩分至约100g，石灰石、生石灰、粉状熟石灰经150m方孔筛筛析，将筛余物经过研磨后使其全部通过孔径为150m方孔筛，充分混匀，装入试样瓶中，密封保存。石灰石试样分析前在105110干燥箱（见6.7）中干燥2h，盖好试样瓶盖子，放入干燥器（见6.6）中冷却至室温，供测定用。制备生石灰、熟石灰试样时，应尽可能快速地进行试样制备的全过程，密封保存试样，以防止吸潮。分析生石灰、熟石灰试样前，不用进行试样的干燥。,7试样的制备,8烧失量的测定灼烧差减法,8.1方法提要试样在9501000的高温炉中灼烧，驱除二氧化碳和水分，灼烧所失去的质量即为烧失量。8.2分析步骤称取约1g试样（m6），精确至0.0001g，置于已灼烧恒量的瓷坩埚中，将盖斜置于坩埚上，放在高温炉（见6.8）内，从低温开始逐渐升高温度，在9501000下灼烧1h或达到恒量，取出坩埚置于干燥器（见6.6）中，冷却至室温，称量（m7）。,8烧失量的测定灼烧差减法,烧失量的质量分数wLOI的计算：wLOI,9二氧化硅的测定氯化铵重量法（基准法）,称取约0.6g试样（m8），分析步骤按GB/T1762008第11章进行。所得溶液A供测定三氧化二铁（见10.2或26.2）、三氧化二铝（见11.2、28.2或29.2）、氧化钙（见12.2）、氧化镁（见31.2）、二氧化钛（见14.2）。,9二氧化硅的测定氯化铵重量法（基准法）,操作要点：试样的处理：碳酸钠烧结，应预先将固体碳酸钠用玛瑙研钵研细。碳酸钠的加入量要相对准确。加入无水碳酸钠后仔细混匀。再将坩埚置于9501000下灼烧10min.如试料烧结不完全，测定结果不稳定。蒸发温度与时间。应在蒸至糊状后再加氯化铵。沉淀的洗涤取下蒸发皿，加入10mL20mL热盐酸(397)，搅拌使可溶性盐类溶解。用热水洗涤沉淀10次以上后再检验氯离子。,9二氧化硅的测定氯化铵重量法（基准法）,操作要点：沉淀的灼烧灼烧沉淀前滤纸一定要缓慢灰化完全。有残余炭存在，以免高温灼烧时SiO2转化为碳化硅而使结果偏低。SiO2+3CSiC+2CO灼烧二氧化硅沉淀的温度对测定结果的影响：试验结果证明在950下灼烧二氧化硅沉淀测定结果比1175下偏高：水泥偏高0.050.10%，粘土偏高0.300.40%。在950灼烧1h，沉淀主要为无定形二氧化硅，吸水性较强。在1200灼烧1h，沉淀主要为a方石英晶体。,新修订的GB/T5762：10三氧化二铁的测定邻菲罗啉分光光度法（基准法）11三氧化二铝的测定EDTA直接滴定铁铝合量（基准法）方法提要：将分取的试样溶液调节pH值至3.0，用铵盐抑制金属离子的水解，在煮沸下以EDTA铜和PAN为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定铁、铝合量，扣除三氧化二铁的含量。金属氨配位体的混合型配和物。12氧化钙的测定EDTA滴定法（基准法）13氧化镁的测定原子吸收光谱法（基准法）,新修订的GB/T5762：14二氧化钛的测定二安替比林甲烷分光光度法从第9章溶液A或10.2溶液B中吸取25.00mL溶液，分析步骤按GB/T1762008第16章进行。15氧化钾和氧化钠的测定火焰光度法（基准法）分析步骤按GB/T1762008第17章进行。,16全硫的测定硫酸钡重量法（基准法）,16.1方法提要在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀硫酸盐，经过灼烧后，以硫酸钡形式称量。测定结果以三氧化硫计。16.2分析步骤称取约0.5g试样（m12），精确至0.0001g，置于镍坩埚中，加入6g7g氢氧化钾（见5.20），盖上坩埚盖（留有缝隙），放在电炉上加热熔融20min30min，期间摇动12次。取下冷却，放入盛有100mL热水的300mL烧杯中，待熔体全部浸出后，用热水洗净坩埚和盖，加入10mL15mL盐酸溶解，加入23滴甲基红溶液（见5.60）测定时显酸性，加热至沸。加入少许滤纸浆（见5.70），用了氨水（1+1）调至溶液呈黄色并过量12滴（产生氢氧化物沉淀），用中速滤纸过滤，用热水洗涤56次，滤液及洗液收集于400mL烧杯中。加入5mL盐酸（1+1），,新修订的GB/T5762：17氯离子的测定硫氰酸铵容量法（基准法）分析步骤按GB/T1762008第18章进行。18一氧化锰的测定高碘酸钾氧化分光光度法（基准法）分析步骤按GB/T1762008第20章进行。19五氧化二磷的测定磷钼蓝分光光度法分析步骤按GB/T1762008第21章进行。,20二氧化碳的测定碱石棉吸收重量法（基准法）,称取约0.3g试样，精确至0.0001g，其他分析步骤按GB/T1762008第22章进行。并用碳酸钙（CaCO3，基准试剂）进行校正。校正方法：称取约0.3g已于105110烘过2h的碳酸钙（CaCO3，基准试剂），精确至0.0001g，按GB/T1762008第22章测定二氧化碳的质量分数。校准系数等于碳酸钙中二氧化碳的质量分数（43.97%）与碳酸钙中二氧化碳的实测值之比。测定结果乘以该校正系数。,21生石灰A（CaOMgO）含量的测定盐酸滴定法21.1方法提要本方法基于将CaO与MgO水化成氢氧化物，用盐酸标准溶液滴定。21.2分析步骤增加了生石灰A（CaOMgO）含量的测定盐酸滴定法。生石灰A(CaOMgO)含量是生石灰的重要品质指标。,22有效钙的测定蔗糖钙盐酸滴定法22.1方法提要用水将试样消化并分散，通过与蔗糖反应，石灰被溶解并形成蔗糖钙，然后以酚酞为指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定蔗糖钙。22.2分析步骤,23石灰石碳酸钙滴定值的测定盐酸返滴定法,23.1方法提要试样用已知量的盐酸加热分解，过量的酸用氢氧化钠返滴定，测定结果以碳酸钙计。23.2分析步骤称取约0.5g试样（m18），精确至0.0001g，置于250mL锥形瓶中，用少量水冲洗瓶壁使试料润湿，从滴定管中缓慢加入25.00mL盐酸标准溶液（见5.49）（V16），摇动锥形瓶，盖上表面皿，加热煮沸并微沸2min，冷却后用水冲洗表面皿和瓶壁，加入67滴酚酞指示剂溶液（见5.57），用氢氧化钠标准滴定溶液（见5.48）滴定至微红色。,24游离二氧化硅的测定磷酸分解氟硅酸钾容量法,24.1方法提要热的浓磷酸几乎能溶解所有硅酸盐矿物，但对石英（游离二氧化硅）的溶解度很小，利用此特性进行分离，然后以氢氧化钾熔融，用氟硅酸钾容量法进行测定。24.2分析步骤,25二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法（代用法）,25.1方法提要在有过量的氟、钾离子存在的强酸性溶液中，使硅酸形成氟硅酸钾（K2SiF6）沉淀。经过滤、洗涤及中和残余酸后，加入沸水使氟硅酸钾沉淀水解生成等物质的量的氢氟酸。然后以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定。单独称样测定二氧化硅适应于：（1）硅含量较低的试样，增加试样量，提高准确度。（2）铝含量较高的试样，避免采用氢氧化钠-银坩埚熔样，产生Na3AlF6(或K3AlF6)沉淀，从而防止溶液中Al3+的干扰。,25二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法（代用法）,25.1分析步骤称取约0.3g试样（m20），精确至0.0001g，置于镍坩埚或银坩埚中，加入4g5g氢氧化钾（见5.20），盖上坩埚盖（留有缝隙），放在电炉上加热熔融20min30min，期间摇动12次。取下冷却，用温水将熔块提取到300mL塑料杯中，用硝酸（1+20）及温水洗净坩埚和盖（此时溶液的体积控制在50mL左右），然后加入20mL硝酸，冷却至30以下。加入10mL氟化钾溶液（见5.32），加入氯化钾（见5.29），仔细搅拌至氯化钾充分饱和，并有少量氯化钾（约2g）析出，在30以下放置15min20min，期间搅拌12次。,26三氧化二铁的测定EDTA直接滴定法（代用法）27三氧化二铁的测定原子吸收光谱法（代用法）28三氧化二铝的测定直接滴定法（代用法）29三氧化二铝的测定硫酸铜返滴定法（代用法）30氧化钙的测定氢氧化钠熔样EDTA滴定法（代用法）31氧化镁的测定EDTA滴定差减法（代用法）32氧化钾和氧化钠的测定原子吸收光谱法（代用法）,33全硫的测定库伦滴定法（代用法）,33.1方法提要在催化剂的作用下，试样于空气流中燃烧分解，试样中硫生成二氧化硫并被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定。33.2分析步骤33.3结果的计算与表示三氧化硫的质量分数的计算：,33全硫的测定库伦滴定法（