山东轻工业《有机化学》总复习72.ppt

有机化学总复习,主要内容为第二章每一类化合物一个：烷烃，烯烃（顺/反和Z/E命名），环烯烃，桥环化合物，螺环化合物，多取代苯，萘衍生物，羧酸及羧酸衍生物，某些含氧衍生物的俗名（如巴豆醛、肉桂醛、肉桂酸、水杨酸、苦味酸、石炭酸等），胺，杂环化合物，-D-（+）葡萄糖和-D-（+）葡萄糖的构象式，双官能团及多官能团化合物的命名、化合物的R/S命名。需要记住：官能团的优先顺序表P14（用于找主官能团）；取代基的次序规则P16（用于比较取代基的大小）；编号遵循最低系列原则，对于相同的编号系列，应使简单取代基的位次较低。,一、命名（每个1分，共10分）,1、各类化合物的反应必须清楚。常见的特殊反应条件：与X2的CCl4反应；与X2在光照或高温反应；与X2在Fe粉作催化剂时反应；醛酮与X2的碱性溶液反应；羧酸与X2在红磷催化下反应；酰胺与与NaBrO的碱性溶液反应；HBr在有无过氧化物时的加成反应。2、注意总结各类氧化剂和还原剂的特点：氧化剂：稀、冷KMnO4；KMnO4酸性溶液；O3Zn/H2O；B2H6H2O2/OH-；Tollen试剂；Fehling试剂；CrO3/吡啶。还原剂：H2/Ni；H2/林德拉催化剂；Na/液NH3；LiAlH4；NaBH4；Fe+HCl；Sn+HCl；Zn+HCl；NH4HS；NaHS；H2/Pd-BaSO4，S-喹啉；Na+EtOH；Zn-Hg/浓HCl；KOH/NH2NH2；,二、完成反应（20分）,1、物质的熔沸点、溶解度的变化规律：分子量相近的化合物的沸点：羧酸（多元醇）醇醛酮醚烷烃在水中的溶解度：多元醇醇醛酮醚烷烃,2、有机活泼中间体的稳定性（包括正碳离子、负碳离子、自由基）P64：正碳离子：CH2=CHCH2+（PhCH2+）321CH3+例：CH2=CHCH2+（PhCH2+）(CH3)2CH+CH3CH2+自由基：CH2=CHCH2（PhCH2）321CH3负碳离子：CH2=CHCH2-（PhCH2-）CH3-123。,三、单项选择15分,何为3（叔）2（仲）1（伯），3有3个碳与被考察原子（正碳离子）相连；2有2个碳与被考察原子（正碳离子）相连；1有1个碳与被考察原子（正碳离子）相连,4、手性碳（p90）和手性分子：p881）会判断哪些分子具有手性；判断方法：先找手性碳原子，有一个一定为手性分子；若有2个以上手性碳原子则需要看有无对称面、对称中心，若无则为手性分子。2）根据手性碳原子数判断分子的最多对映异构体数。5、化合物的纽曼式、菲舍尔投影式及楔形式的互变。1）先将纽曼式旋转成全重叠式；2）然后将纽曼式转化成透视式；3)将透视式平板化。4）同样，将透视式转化成费歇尔投影式就容易了。5)若要求将楔形式转化成费歇尔投影式则先判断出楔形式的RS构型，然后再画出费歇尔投影式即可。6、分子芳香性的判断（休克尔规则）：P217及杂环化合物。,三、单项选择15分,取代苯酚：307页,7、物质的酸碱性酸性：炔烃醇水(吡咯)苯酚碳酸卤苯钝化基取代苯.要求：记住邻对位和间位定位基的定位能力11、醛酮亲核加成反应活性：p327空间位阻小，羰基碳的正电性越大，反应快。CH2=CHCHOCH3CHOCH2ClCHO,三、单项选择15分,鉴别题（15分）各类化合物的鉴别必须清楚。要求写明试剂，注明现象，言简意赅。格式参照课后答案。,分离先鉴别，然后还原成原来的化合物。格式参照课后答案。,四、鉴别题（15分）,五、反应机理题（5分）,1、卤代烃亲核取代反应历程：p231包括SN1和SN2，比较其活性和特点。最好查看笔记2、正碳离子重排的反应历程（烯烃与HX加成p130，卤代烃的SN1和E1反应p231和p244；醇与HX反应p275，醇的分子内脱水反应p279）。,3、负碳离子的反应历程醛酮的亲核加成反应历程（羟醛缩合）p342,例：写出下列反应可能的反应历程,六、合成题（20分）,总的要求是：各类化合物的合成必须掌握，如烯烃、炔烃，取代苯、卤代烃、醇、醚、酚、醛酮、羧酸、苯胺的衍生物、环状化合物等.,六、合成题之各类化合物最常用的合成方法（20分）,1、炔烃,2、烯烃,3、一卤代烃P2671(1，2，8),4、醇格氏试剂法合成伯、仲、叔醇P3229（1，2，3，4，6）11（1，2，4）p36711,1）与HCHO反应合成多一个碳的伯醇，与环氧乙烷合成多两个碳的伯醇；2）与其他醛合成仲醇；3）与酮合成叔醇,6、醛酮CrO3/吡啶氧化醇；甲基酮用“三乙”法合成，合成甲基酮时把羰基的-碳与-碳切开，丙酮部分来自于三乙，其余部分来自于RX；P42818、19,六、合成题之各类化合物最常用的合成方法（20分）,合成时只需要把与羟基相连的-碳与-碳切断，带羟基部分变成醛或酮，不带羟基部分变成格氏试剂。合成格氏试剂时注意：分子中不能含可与格氏试剂反应的物质否则加以保护。,5、酚磺酸碱熔法、异丙苯氧化法、重氮盐水解法（见第八章和重氮盐性质）,9、醚威廉姆森合成反应p3229（11）芳醚只能用酚钠和RX制备；叔丁级醚只能用叔丁醇钠和RX制备,六、合成题之各类化合物最常用的合成方法（20分）,7、羧酸,醇被KMnO4酸性溶液氧化；取代乙酸用“丙二酸酯”法，合成取代乙酸时把羧基的-碳与-碳切开，乙酸部分来自于丙二酸酯，其余部分来自于RX。,8、多取代苯看第六章和十二章的重氮盐性质P221，6p5538（14）,10、双烯合成p（17811）,醇在合成中的重要作用,选择适当的原料合成,增长碳原子的方法,1）增长一个碳原子,3）增长任意个碳：,苯环上增长一个碳：氯甲基化P190；伽特曼克赫P3559.1.3.4；P384；P536。,每年必考合成题:三乙和丙二酸酯法合成甲基酮和取代乙酸之一；多取代苯；格氏试剂法合成醇或烯或酮：,合成甲基酮时把羰基的-碳与-碳切开，丙酮部分来自于三乙，其余部分来自于RX；合成取代乙酸时把羧基的-碳与-碳切开，乙酸部分来自于丙二酸酯，其余部分来自于RX。,特别提示:,与CO2、醛、酮、酯、环氧化合物作用,亚甲基活泼H的取代反应,-,-,RX,RX,-取代丙酮,-取代乙酸,1、苯环的定位基常用其磺化反应、氨基或硝基占位；通过过热水蒸气或稀酸可去磺酸基；通过重氮化反应可去氨基或硝基。,2、酚羟基可用成醚反应或变成酚钠保护，遇氧化剂时只能用成醚反应保护；加酸可去保护。P308,六、合成题之常见官能团的保护基及去保护（20分）,3、醛基或酮基用缩醛化反应保护；加酸可去保护P330,4、氨基用乙酰基化反应保护。加酸加热可去保护P518,5、保护双键P149、228,七、推测结构（15分）,利用化学性质和波谱性质。先求不饱和度,（考查分析推理能力）,KMnO4/H+烯,O3/Zn-H2O烯,季铵碱受热分解胺（P620）,要求：IR谱、1HNMR谱知识红外数据判断出官能团；能根据核磁推出化合物的结构片断，结合化学性质能将结构片断组合成分子式。,C=C,33003000,IR谱数据,1HNMR解析步骤：1、根据峰的组数推断有几种类型的H；2、根据峰面积求出各组H的原子个数；3、根据峰的裂分数判断其邻近C上的H原子数；4、根据峰的位置（值）推断可能含有哪些基团。,有机化学中常用的几个规则,马氏规则判断亲电加成反应的主产物！,查依采夫规则判断消除反应的主产物！,休克尔规则（4n+2)规则判断芳香性！,霍夫曼规则判断季铵碱加热得到那种主要烯烃！,P586,P220,P232,P134,苯环上定位规则在苯环上引入取代基的位置！,P195196,6、罗森门德（Rosenmund）还原反应P402,1、威廉姆逊（Williamson）反应P297,3、黄鸣龙反应P348,4、坎尼扎罗（Cannizzaro）反应P350,8、霍夫曼（Hoffman）降级消除反应P405,2、克莱门森（Clemmensen）还原反应P348,7、克莱森（Claisen）酯缩合反应P403,9、盖布瑞尔（Gabriel）反应P526(加里布埃尔),重要的人名反应有哪些？,10、柏金（Perkin）反应（肉桂酸的制备实验）,官能团优先规则和基团次序规则有什么区别？,1、官能团优先规则,选出哪个基团有资格作为主官能团母体,HOCH2CH2COOH,HOCH2CH2NH2,2-羟基-3-氯苯磺酸,2-氯苯酚,练习之一、命名,2、基团次序规则,2-甲基-5-氯己烷,可得知编号顺序、基团的列出顺序(基团“大小”)问题！,1-甲基-2-乙基环己烷,4-甲基-2-羟基苯甲酸,2-羟基-4-溴苯磺酸,命名,1、下列化合物酸性最强、由强到弱的顺序是:,1）A.乙酸B.苯酚C.乙二酸D.苯甲酸,2、按与溴化氢水溶液反应速率大小:苄醇、对甲基苄醇、对硝基苄醇；3、下列化合物既能使FeCl3显色又能与Na2CO3反应冒出气体的是：,回答问题:选择,完成反应,反应机理,1、某烃分子式为C8H14，可与1mol氢加成，经臭氧氧化分解得到二醛，试推出该烃的结构。,2、化合物AC4H8