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.普通化学,第三章水溶液化学,tel: 13938639651938563965 ,主讲人:梅崇真,3-3不溶性电解质的多相离子平衡,不溶性电解质经常意味着去除地下水铁、锰,即溶解度s ksp(ag 2 cro 4) ksp(AgI)=8.310-17,但在计算后已知s(ag 2 cro 4)=s(AgCl)=1.3310-5(mol/l)s(agi)=9.110-9(mol/l),即s,示例25 时,AgBr水的溶解度为1.3310-4gL-1,以查找AgBr在该温度下的溶解度。解决方案:一,不溶性电解质的溶解平衡,范例25 时,AgCl的Ksp为1.810-10,Ag2CO3的Ksp为8.110-12,取得AgCl和Ag2CO3的溶解度。解决方案:AgCl,如果Ag2CO3溶解度为x,ymo ll-1。离子效应对溶解度S的影响:添加与不溶性电解质具有相同离子的可溶性强电解质,以S还原为例:Ksp(PbSO4)=2.5310-8(298K)(1)设定:PbSO4在纯水中的溶解度为S(molL),一是不溶性电解质的溶解平衡,添加与不溶性电解质等离子的可溶性强电解质,降低S(2)设置:如果PbSO4在0.01 mol-1的Na2SO4溶液中具有s (mol-1)的溶解度:PbSO4(s)=Pb2 (aq(s/c ) 0.01 s/c =ksp (pbso 4)/0.01,s=2.5310-6 moll-1受比纯水中s小、溶解度s的相同离子效应影响。附加示例:充分的AgCl和PbCl2固体分别放在纯和1.0molL-1盐酸溶液中,分别计算不同条件下的溶解度。ksp(AgCl)=1.810-10;Ksp(PbCl2)=1.710-5解决方案:(1)设置:如果AgCl在纯水中的溶解度为s:ksp(AgCl)=(s/c)2s/c设定:如果AgCl为1.0molL-1HCl上的s(moll-1)AgCl=ag(AQ)cl-(AQ)ss 1 . 01 . 0:ksp(AgCl)=S=1.810-10molL-1在纯水中比s=1.310-5 mol-1小得多。(2)设定:PbCl2在纯水中为s,Ksp(PbCl2)=1.710-5的情况下为:ksp=4(s/c)3s/c=1/1/设定:如果PbCl2为1.0molL-1HCl上的s(mol-1)PBC L2=Pb2(AQ)2cl-(AQ)s2s 1 . 01 . 0,则ksp(PBC L2)=离子效应计算BaSO4在0.1 mol-1 na 2so 4溶液中溶解度的影响。解决方案:BaSO4 (s) ba2 (AQ) so42-(AQ)平衡时,xx 88100;0.1,BaSO4溶解度小,因此x 0.1离子效应对溶解度s的影响,Ksp,离子效应与溶解度s (mol-1)的关系:AmBn(s)的ksp=c(An)/cmc(BM-1)0.1 ksp(ms)m(0.1)n可以分别得到S、S、S、S、S,S,S,S,S,S,S,S,S与纯水的溶解度S的离子效应一起,在不溶性电解质的饱和溶液中添加相同的离子,在PbSO4饱和溶液中添加KNO3固体,PbSO4但是盐效应对溶解度s影响不大,一般不考虑。伴随着离子效应,盐效应,但与离子效应的影响大于盐效应(类似于影响酸碱平衡的因素),盐效应对溶解度s的影响,问题1:不溶性电解质s与Ksp的关系为Ksp=4s3,其分子式可能为()。A.ABB.A2B3C.A3B2D.A2B,问题2:在饱和的BaSO4溶液中添加适当数量的NaCl后,BaSO4的溶解度()。a .增加b .不变c .减少d .不确定,可溶性电解质溶液中离子浓度的乘积规则:q难感电解质溶液中离子浓度的乘积,Ksp为溶度积常数(即溶解平衡常数)溶度积规则:q Ksp过饱和,沉淀生成一般为:(1)离子初始浓度q=ksp 产生沉淀时,(2)离子浓度c ksp :例如1: 0.002moll-1 na 2so 4和0.02 moll-1中的BaCl2等体积混合。(2)平衡时各离子浓度。Ksp(BaSO4)=1.110-10(298K)解决方案:(2)沉淀生成平衡后,过剩Ba2的浓度为c (ba2)=1/20.02 mol-1-1,范例23360是否可以在10mL0.08molL-1FeCl3溶液中加入包含0.1molL-1NH3和1.0 mol-1n h4cl的30mL混合溶液,以产生Fe(OH)3沉淀?已知:KspFe(OH)3=2.7910-39(298K)解决方案:c(Fe3)=0.08mol-110.00ml/40.00ml=NH3NH4Cl缓冲区系统:CB=c(NH3)=3/40.1mol-1=0.075mol-1;ca=c(NH4)=3/41.0mol-1=0.75 moll-1;c(oh-)=kbCB/ca=kb(NH3)c(NH3)/c(NH4)=1.810-50.075/0.75=1.810-。离子浓度乘积q=c(Fe3)/cc(oh-)/c3=1.210-19;Q ksp Fe (oh) 3,沉淀生成。注:浓度指数q是根据起始浓度计算的,是否产生沉淀,与ksp 比较,平衡时离子浓度是根据ksp 计算的。示例3:溶液中Pb2的浓度为1.010-3molL-1,要生成PbCl2沉淀,Cl-浓度至少是多少?已知:ksp(PBC L2)=1.710-5(298k);解决方案:c(Pb2)=1.010-3 moll-1;生成沉淀物必须满足q ksp 的情况下:q=c(Pb2)/cc(cl-)/c2 ksp(PBC L2)c(cl),对弱酸性盐沉淀(CO32-、PO43-、S2-等)和氢氧化物沉淀控制q ksp ,以产生沉淀。范例4: 0.010molL-1Fe3沉淀开始和完全沉淀时,计算溶液的pH解法:Fe(OH)3(s)=Fe3 (aq) 3OH-(aq),Ksp=2.7910-。示例4: 0.010molL-1Fe3沉淀开始和沉淀完成时溶液的pH解决方案:Fe(OH)3(s)=Fe3 (aq) 3OH-(aq),Ksp=2.7910否则会产生沉淀。例5: 1l溶液中含有4molNH4Cl和0.2molNH3。试验计算:(1)溶液的pH和c(oh-);(2)在此条件下,如果有Fe(OH)2沉淀物,溶液中Fe2的最小浓度是多少?已知(Fe(OH)2)=4.910-17。解决方案:(1),(2),1,在相同类型沉淀,离子浓度相同或相

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