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文档简介
.,自由基共聚合习题,.,例1.苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5下进行自由基乳液共聚合时,其r1=0.64,r2=1.38。已知:苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为k1=49.0和k2=25.1L(mols)-1。请:计算共聚时的链增长反应速率常数。比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小。作出此共聚反应的曲线。要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施?,.,解:共聚反应的链增长速率常数,丁二烯单体的r2=1.38,苯乙烯单体的r1=0.64。r2r1,说明丁二烯单体活性较大。k12k21表明苯乙烯链自由基的活性丁二烯链自由基的活性。,.,r1=0.641,r2=1.381,r1r20.8821。两种单体共聚属非理想非恒比共聚取值列表如下,F1=(r1f12+f1f2)/(r1f12+2f1f2+r2f22),.,欲得组成均匀的共聚物,可按组成要求计算投料比,且在反应过程中不断补加活泼丁二烯单体,以保证原料配比基本保持恒定。,.,例2.已知苯乙烯(M1)和1-氯1,3-丁二烯(M2)的共聚物中碳和氢的重量百分比为如下:,求共聚物中苯乙烯的单元的相应含量F1.,.,解:设共聚物的组成为,则m个苯乙烯链节内含8m个碳原子,n个氯丁二烯链节内含4n个碳原子和n个氯原子,故:,(104,88.5分别为苯乙烯和氯丁二烯链节的分子量),.,将已知C%和H%代入上二式中,即可求得m
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