苯中噻吩含量的色谱测定方法

苯中噻吩含量的色谱测定方法Quick determination method to the degree of polymerization of poly vinyl acetate马秀东 Ma Xiudong （山西三维集团股份有限公司，山西 洪洞，041603）(Shanxi Sanwei Group Co.,Ltd Hongtong, Shanxi Province Zip code:041603)摘 要：本文通过使用配有火焰光度检测器的毛细管柱气相色谱仪，测定精苯中噻吩含量。关键词： 苯 噻吩 毛细管柱气相色谱仪 火焰光度检测器Abstract:Key words: 1、 前言苯是染料、塑料、合成橡胶、合成树脂、合成纤维、合成药物和农药等的重要原料，也是涂料、橡胶、胶水等的溶剂，也可以作为燃料。工业上主要通过石油裂解和煤焦油的轻油部分提取和分馏得到。以苯为原料生产苯胺和苯乙烯时，苯中噻吩的含量要求不高于0.4ppm和0.1ppm，它苯胺的产率和苯乙烯的催化剂有着非常大的影响。苯中噻吩含量的测定国家标准（GB/T 14327）采用的是分光光度法，该方法的检测范围是为0.001-0.005g/100mL，远远不能满足苯胺和苯乙烯要求的检测限的要求，另外该方法的测定时间一般需1.5小时，耗时较长，失去了对生产的及时指导意义。作者简介：马秀东，男，1973年7月生，助理工程师。1996年毕业于雁北师范学院化学系。现就职于山西三维集团丁二醇分厂。2、平均聚合度常规检测方法：常规平均聚合度的测定方法依照GB7351-87中有关条款进行。1、原理：高聚物溶液的粘度与高聚物分子的平均聚合度有一定关系，此关系可用计算式表示，因此可通过高聚物溶液粘度的测定推算其平均聚合度。2、分析步骤（1）溶样：取树脂溶液20g左右，于500ml烧杯中，加甲醇50ml在5560水浴上搅拌，放置15分钟，其间不时搅拌。（2）皂化：将溶解后的样品与水浴中，一边充分搅拌，一边按一定碱比加入NaOH 溶液，加NaOH开始的几滴慢加，用力搅拌，加进4-5滴后，迅速加入，搅拌到沉淀完全析出为止。（3）PVA的洗涤与干燥把沉淀物放在铺着的的确良滤布的布氏漏斗内，进行吸滤，沉淀物用纯甲醇充分洗涤，洗到中性为止，把洗涤后的PVA放入表面皿内，并放入105烘箱干燥至无甲醇味（约15分钟）。（4）PVA的溶解：用托盘天平称取干燥好的PVA 1克，放入250ml烧杯中，加蒸馏水110115ml，加热溶解完全后，用2号融砂漏斗过滤至100ml磨口三角瓶中，再冷却至30，将三角瓶放在29.930.1恒温水浴中，保持5分钟。（5）浓度的测定：用10ml移液管吸取上述恒温的滤液于已称量的扁形称量瓶中，并在105烘箱中烘4小时，取出放入干燥器中，冷却至室温称量，其增重g乘100，即为浓度C，以g/l表示 .(6)粘度的测定：将奥氏粘度计安装于恒温水浴中（29.930.1），用吸浓度的同一支移液管吸取10ml恒温的滤液于粘度计中，恒温5-10分钟，粘度计的吸出口装上胶管，用吸球将试样吸到刻线A以上，然后让其自由下落，用秒表记录页面从A刻线至B刻线的秒数（Z），反复测验几次后取平均值，每次误差不超过0.2秒。(7)空白实验：用10ml移液管吸取10ml在29.930.1水浴中恒温过的蒸馏水，放入同一粘度计中，测定水从A刻线到B刻线流经的时间为Z0 秒，反复测几次后取平均值。3、计算：依照以下经验公式计算平均聚合度（PA）。（式1）3、平均聚合度快捷检测方法：3.1平均聚合度浓度粘度的关系为了简化平均聚合度的分析，我们计划，通过实验找出聚醋酸乙烯酯溶液的平均聚合度、浓度和粘度的关系。通过直接检测其浓度和粘度来计算出平均聚合度。我们在生产线上采集了不同聚合度的聚醋酸乙烯酯树脂，加入甲醇配制成不同浓度的树脂溶液。用奥氏粘度计在30恒温水浴中检测粘度。得出平均聚合度浓度粘度的关系数据（如附表1）对附表1中的20%，25%，30%，35%几组数据做曲线如图2图2 不同浓度下平均聚合率与粘度关系图3.2快捷检测方法的应用我们从生产线中取一个样品进行检测。利用快捷检测方法检测出：浓度： 29.3%；粘度： 1915cp。从附表1中可以看出，平均聚合度应该在20002100之间。对数据进行加权估算可得出 ：浓度、聚合度、粘度对比表聚合度29%29.30%30%200017761873.221002018.51915210019922099.42350先计算出浓度为29.3%时，聚合度2000对应的粘度为1873.2cp；聚合度2100对应的粘度为2099.4cp。再计算出浓度为29.3%时，粘度1915对应的平均聚合度为2018.5。可以得出检测结果为2018.5。我们再利用常规检测方法对该样品进行检测，检测结果为2021.3。 （式2）完全满足检测要求。4、结论与建议经使用证实，上述聚醋酸乙烯酯平均聚合度的快捷检测方法，简单可行。使平均聚合度的检测时间缩短到2小时左右。而且，还大大减轻了分析人员的工作量。由于时间仓促，还有许多不完善的地方，以后需在以下方面进行改进：1、把平均聚合度浓度粘度的关系数据和曲线进一步做数值分析，回归成经验公式。利用公式直接计算出平均聚合度数据。2、每周用常规平均聚合度检测方法检测2次，及时校正新检测方法的准确性。3、进一步收集分析数据，不断修正曲线和公式，使其适用性更强，精确度更高。参考文献1 （日本）林贞男，高分子加工（王大仁译），维纶通讯，14（2），47，（1994）2 刘颖隆编,聚乙烯醇维纶工业数据手册，维纶通讯编辑部出版，213-226，（1998）.3 （朝）李升基，维尼纶，上册，北京：纺织工业出版社，286-290，（1985）。4 K.akuraka,Polyvinyl Alcohol Fibers，W.W. et al.，Ind.Chem，78-80，（1985）.5 马延贵，牟长荣编，聚乙烯醇生产技术，北京：纺织工业出版社，68-75，（1975）。附表1 平均聚合度浓度粘度三者的关系 （粘度单位：cp）聚合度树脂浓度(%)20%21%22%23%24%25%26%27%28%29%30%31%32%33%34%35%150090128 172 220 272 330429 541 665 801 9501081 1229 1393 1573 17701600110156 209 267 330 400517 648 794 955 11301298 1487 1697 1928 21801700125182 246 317 395 480619 776 950 1141 13501574 1826 2106 2414 27501800180238 302 374 454 540710 900 1112 1346 16001877 2188 2534 2915 33301900210279 356 442 537 640835 1055 1299 1567 18602202 2588 3016 3486 40002000280355 440 534 637 750966 1209 1479 1776 21002522 2998 3526 4106 47402100330415 510 616 733 8601098 1367 1665 1992 23502881 3479 4143 4873 56702200390489 601 725 861 10101274 1571 1901 2264 26603306 4034 4842 5730 67002300460578 712 860 1022 12001490 1815 2177 2576 30103773 4632 5586 6635 77802400530677 843 1027 1229 14501757 2103 2487 2909 33704239 5216 6302 7497 88002500620796 994 1214 1456 17202045 2410 2816 3263 37504734 5841 7071 8424 99002600710913 1142 1396 1675 19802332 2728 3168 3652 418027008201057 1323 1619 1945 23002679 3106 3580 4101 467028009501222 1528 1868 2242 26503053 3507 4011 4565 51702900110