大学课程-有机化学反应总结

烷烃,CH3CH=CH2CH2BrCH=CH2,hor500oC,1、烷基的卤代,Br2,有苯甲位、烯丙位时，优先反应；没有时，级数高的H反应。,烯烃,醋酸,H2，Pd/C,1、顺式加氢,2、反式加溴,3、马氏规则：H+主要加到含氢多的碳上。,CH3CH=CH2+Br2(H2O)CH3-CH-CH2,|,|,HO,Br,过氧化物或光照,CH3CH=CH2+HBrCH3CH2CH2Br,4、反马氏加HBr,5、间接水合,异丙醇,6、硼烷反马氏加水,CH3CH2CH2OH,CH3CH=CH2,B2H6,H2O2，HO-,H2O,RCH2CHO,7、烯丙位卤代,7、烯丙位卤代,CH3CO3H,8、烯烃环氧化,9、烯烃被KMnO4氧化,冷稀，中性或碱性KMnO4,KMnO4,+CH3COOH,10、烯烃臭氧化,(CH3)2C=CH2,O3,H2O,Zn,(CH3)2C=O+CH2O,炔烃,1、炔钠与碳链增长,CH3CCNa+C2H5BrCH3CCC2H5+NaBr,R-CC-R,Lindlar催化剂,顺式加成,2、催化氢化,Lindlar催化剂：Pd-CaCO3/PbAc2、Pd-BaSO4/喹啉,R-CC-R,Na,NH3(l),反式加成,3、与卤素加成,HCCH,Cl2,Cl2,FeCl3,FeCl3,CHCl2-CHCl2,CH2=CH-CH2-CCH,CH2BrCHBr-CH2-CCH,Br2(1mol),马氏规则,4、与HX加成,5、与H2O加成,CHCH+HOCH3,CH2=CHOCH3,KOH,加热，加压,6、与甲醇加成,7氧化反应,RCOOH+RCOOH,KMnO4,二烯烃,1、加成反应,1,2加成,1,4加成,2、狄尔斯-阿尔德反应,+,脂环烃,小环环烷烃(n=3，4),活泼，易开环,1、催化加氢时，氢总是从不含取代基的一端加入，如：,2、与HX/X2加成时，在含氢最多与含氢最少的位置断键,Br2,CH3CHBrCH2CH2Br,H总是加在含氢多的碳原子上（马氏规则）,3、取代反应,4、环烷烃常温下与不与高锰酸钾、臭氧反应。,5、环烯烃反应（等同于烯烃的反应）,苯环,1、苯环卤代、硝化,2、占位反应,3、傅-克烷基化反应,C6H6+CH2=CH2,AlCl3,C6H5CH2CH3,C6H6+CH3CH2OH,C6H5CH2CH3,H2SO4,+CH3CH2CH2Cl,AlCl3,4、傅-克酰基化反应,5、合成直链烷基苯,6、氯甲基化反应,HCHO，HCl(浓),ZnCl260oC,7、侧链烃基的氧化,多环芳烃,X2,1、取代反应,2、取代反应,3、氧化,1,4-萘醌,卤代烃,1、取代,【XCl，Br】,例：,醇解,R-X为一级卤代烃（仲、叔卤代烷主要发生消除反应生成烯烃）,腈解,R-X+NaCNR-CN,醇,例1：关于CH3CH2OC(CH3)3合成路线的选择,叔卤代烷主要发生消除,例2：关于苯甲醚合成路线的选择,卤苯中C-Cl很稳定,例：,与AgNO3醇溶液反应,2、消去反应,一般来说，H从含H少的碳原子上脱去：,反式消除,优先得共轭烯烃,邻二、偕二卤代烷得到炔烃,CH2CHCHCH2,3、与金属钠反应,2Na,2,醇、醚、酚,1.醇与卤化磷、氯化亚砜反应,3ROH+PBr33RBr+H3PO4,ROH+PX5RX+HX+POX3,2CH3OH+2HOSO2OH(硫酸),2CH3OSO2OH,CH3OSO2OCH3,硫酸二甲酯,减压蒸餾,-H2SO4,2、硫酸二甲酯,3、消去反应,75%H2SO4,用氧化铝作脱水时，一般不发生重排。,360OC,140OC,4、PCC氧化,氯铬酸吡啶,5、环氧乙烷,环氧乙烷是张力很大的环,因此化学性质较活泼。发生开环反应。,6.卤代,7、酚与酸酐或酰氯反应,或者用：CH3COCl,酚比芳烃容易进行傅-克反应。且以对位产物为主。,8、烷基化和酰基化反应,8.酚的氧化反应,醛、酮,1.加HCN,-羟基腈,2、与炔化钠加成,3、与氨及其衍生物加成,亚胺,4醛酮的-H卤代,单卤代,Br2,H2O,也可写成：NaOX,完全卤代,CH3CHO,HCCl3+HCOONa,Cl2/NaOH,卤仿反应,Br2/NaOH,5、羟醛缩合反应,6、还原成醇,7.还原成亚甲基-CH2-,NH2-NH2,NaOH(HOCH2CH2)2O,8.歧化反应,不含-H的醛在浓碱下歧化,+HCHO,+HCOO,甲醛总是被氧化,羧酸及其衍生物,1、酰卤的生成,2、酸酐的生成,高沸点的羧酸酐常用乙酸酐作脱水剂,乙酸酐,混合酸酐：酰卤与羧酸盐一起共热制备,某些二元酸，只需加热即可分子内脱水生成五元环或六元环的酸酐。如：,3、酯的生成,4、酰胺的生成,5、脱羧反应（失去CO2）,a、羧酸的-碳上连有较强吸电基时，易脱羧；,b、-位为羰基时，易脱羧。,6.-氢的卤代反应,羧基卤代一般要在少量红磷存在下进行。,BrCH2COOH,CH3COOH,7、脱水反应,-羟基酸:生成六元环交酯,-羟基酸:生成，-不饱和羧酸,-或-羟基酸:五元或六元环内酯,8、水解,9、酰氯、酸酐都是常用的酰基化试剂,10、羧基的还原反应,11、金属氢化物(LiAlH4)还原羧酸衍生物,RCOCl,1)LiAlH4,2)H3O+,RCH2OH,12、还原反应,1）催化氢化,2）罗森门德还原法,13、Hofmann降解反应,有机含氮化合物,1、硝基还原,2.硝基对芳卤的影响,NO2使邻、对位Cl的反应活性增大。,3、胺的制备方法,4、季铵盐和季铵碱,（AgOH）,主要产物：取代基少的烯烃,5.水解,腈类化合物在酸或碱催化下很容易水解成羧酸。,6.加氢还原,腈通过催化加氢、LiAlH4还原等可以制备伯胺,R-NH2,7、重氮基被卤素