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文档简介
4、化学平衡难题答案1(1)AX3(l)X2(g)=AX5(s)H123.8 kJ/mol(2)1.7104 molL1min1解:开始时n00.4 mol,总压强为160 kPa,平衡时总压强为120 kPa,则n为,n0.40 mol0.30 mol,AX3(g)X2(g) AX5(g)起始时n0/mol:0.200.200平衡时n/mol:0.20x0.20xx(0.20x)(0.20x)x0.30x0.10v(AX5)1.7104 molL1min1bca加入催化剂。反应速率加快,但平衡点没有改变温度升高。反应速率加快,但平衡点向逆反应方向移动(或反应容器的容积和起始物质的量未改变,但起始总压强增大)2(1)50%40%解析 (1)书写热化学方程式时要注意常温下AX3呈液态,AX5呈固态。(2)由图像知,达到平衡所需时间:acb,所以反应速率v(AX5)由大到小的顺序为bca;与实验a相比,实验b先达到平衡,化学反应速率快,但平衡点没有变化,说明实验b加入了催化剂;反应为放热反应,与实验a相比,实验c平衡向逆反应方向移动,且反应速率加快,说明实验c改变的条件是升高温度。 AX3(g)X2(g)AX5(g) 起始量(mol) 0.2 0.2 0变化量(mol) x x x平衡量(mol) 0.2x 0.2x x则有,解得x,则AX3的转化率为2(1);分别将实验a、c的p、p0的数据代入上式,得aa、ac分别为50%、40%。2(1)2NH4HSO22NH3H2O2S(2)a90%(3)14.5%(4)(5)对原料气加压;分离液氨后,未反应的N2、H2循环使用解析 (1)由题意可知为空气中的O2将负二价硫氧化为硫单质,根据电子守恒将方程式配平即可。(2)反应为气体物质的量增大的吸热反应,降低压强使平衡右移,但反应速率减小,d错;催化剂不能改变反应限度,即不能改变H2的百分含量,c错;增大水蒸气浓度虽可使反应速率增大以及平衡右移,但产物H2的百分含量却减小,b错;升高温度反应速率增大,且平衡正向移动,H2的百分含量增大,a对。CO与H2的混合气体与水蒸气的反应中,反应体系中的气体的物质的量不变,而1 molCO与H2的混合气体参加反应生成1.18 mol混合气,说明有0.18 mol 水蒸气参加反应,则根据方程式可知参加反应的CO也为0.18 mol,则其转化率为100%90%。(3)由图中看出当N2与H2物质的量比为13时,NH3的平衡体积分数最大,为42%。设平衡时转化的N2的物质的量为x mol,由三段式:N23H22NH3 起始(mol): 1 3 0转化(mol): x 3x 2x平衡(mol): 1x 3 3x 2x100%42%,则x0.59则平衡时N2的体积分数为100%14.5%。(4)作图时要注意开始时NH3物质的量不断增多,是因为反应正向进行(反应未达平衡),达到一定程度后反应达到平衡而此时温度继续升高,平衡逆向移动,NH3的物质的量减小。(5)热交换器可以使需要加热的物质得到加热,还可以使需要冷却的物质得到冷却,能充分利用能量。合成氨反应为气体物质的量减小的反应,加压利于反应正向进行;此外,循环利用可反复利用原料,提高原料利用率。3. (1)高温(2(3)C(4)如果气相中SO2和CO2两种气体的浓度之比随时间发生变化,则表明两个反应同时发生(5)A、B、C(6)解析 (1)反应是一个熵增焓增的反应,由GH TS知,只有在高温下反应的G才有可能小于0,反应才具有自发性。(3)由于反应是吸热反应,故反应生成物所具有的能量高于反应物,A、D项排除;反应的速率(v1)大于反应的速率(v2),说明反应的活化分子百分数比较大、活化能低于反应,反应的中间产物所具有的能量低,B排除。(4)因反应中没有SO2生成,故若监测过程中,SO2、CO2浓度比保持不变,说明只发生反应,若发生变化,则说明反应、同时进行。(5)加入的石灰石分解可生成CO2,这有利于两个反应的平衡向左进行,从而可减少SO2的生成,A项可行;由图像知,初始的CO浓度越大、温度低些时,CaS的含量越高,依硫守恒知,此条件下生成的SO2较少,B、C项可行,D项不可行。(6)因反应的速率大于反应的速率,故开始时体系内c(SO2)是快速增大的,随着第个反应中生成的CO2的增加,SO2的百分含量又会降低,当达到平衡时其百分含量会保持不变,由此可绘制出相应的图像。4(1)4NH35O24NO6H2O(2)p1p2减小(3)A2N2O4O22H2O=4HNO3(4)NH3根据反应:8NO7H2O3NH4NO32HNO3,电解产生的HNO3多解析 (1)氨的催化氧化的反应方程式为4NH35O24NO6H2O。(2)由2NO(g)O2(g) 2NO2(g)可知该反应为气体体积减小的反应,温度相同,增大压强,平衡正向移动,NO的平衡转化率增大,根据图示和坐标含义,判断p1p2;再看同一压强线,温度升高,NO的平衡转化率降低,平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,温度升高,平衡常数减小。(3)降低温度,NO2(g)转变为N2O4(l),则H20,反应物能量高于生成物能量,C错误; N2O4(g)转变为N2O4(l)需要放出热量,所以NO2(g)转变为N2O4(g)比NO2(g)转变为N2O4(l)放出的热量少,B错误,所以正确的图示为A;N2O4、O2和H2O反应生成硝酸的反应方程式为2N2O4 O22H2O=4HNO3。(4)根据工作原理装置图,可以确定阳极为NO失去电子转变为NO,阴极NO转变为NH,根据电极反应书写电极反应式为:阳极:NO3e2H2O=NO4H阴极:NO5e 6H=NH H2O然后根据得失电子守恒,硝酸根离子物质的量比铵根离子物质的量多,所以需要向溶液中加入的物质为NH3(即8NO7H2O3NH4NO32HNO3)。5.解析:考察化学平衡知识,涉及平衡移动,转化率、平衡常数、平衡计算、反应速率、表格数据分析。(1)根据反应是放热的、气体分子数增大的特征可知,要使A的转化率增大,平衡要正向移动,可以采用升高温度、降低压强的方法。(2)反应前气体总物质的量为0.10mol,令A的转化率为(A),改变量为0.10(A) mol,根据差量法可得,气体增加0.10(A)mol,由阿伏加德罗定律列出关系: (A)=( 1)100%;(A)=(1)100%94.1% 平衡浓度c(C)=C(B)=0.194.1%=0.0941mol/LC(A)=0.1-0.0941=0.0059mol/L K1.5(3) n=0.1 ;其中,n(A)=0.1(0.10.1)=0.1(2) n(A)=0.1(2)=0.051 C(A)=0.051/1=0.051mol/L 每间隔4小时,A的浓度为原来的一半 当反应12小时时,c(A)=0.026/2=0.013mol/L答案:(1)升高温度、降低压强(2)( 1)100%;94.1%;K=1.5mol/L(3)0.1;0.1(2); 0.051;达到平衡前每间隔4小时,c(A)减少约为一半;0.0136.答案:(1)Al2O3(铝土矿)+2NaOH+3H2O2NaAl(OH)4;NaAlO2+CO2+2H2ONaHCO3+Al(OH)3; 2Al(OH)3Al2O33H2O(2)消耗甲醇,促进甲醇合成反应平衡向右移,CO转化率增大;生成的H2O,通过水煤气变换反应消耗部分CO。(3)2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) H=-204.7kJ/mol;该反应分子数减小,压强升高使平衡右移,CO和H2的转化率增大,CH3OCH3产率增加。压强升高使CO和H2的浓度增加,反应速率增大。 (4)反应放热,温度升高,平衡左移(5)CH3OCH312e3H2O2CO212H;12。(1)工业上从铝土矿中提纯高纯度氧化铝的流程是:用氢氧化钠溶液溶解铝土矿,然后过滤,在滤液中通入过量的CO2,得到氢氧化铝,然后高温煅烧氢氧化铝,即可得到高纯度的氧化铝。(2)合成二甲醚消耗甲醇,对于CO参与的反应相当于减小生成物的浓度,有利于平衡向右移动,使CO的转化率提高。(3)根据盖斯定律可知,将2即得到反应2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g),所以该反应的放热H90.1 kJ/mol224.5 kJ/mol204.7kJ/mol。(4)该反应分子数减小,压强升高使平衡右移,CO和H2的转化率增大,CH3OCH3产率增加。压强升高使CO和H2的浓度增加,反应速率增大。(5)原电池中负极失去电子,所以负极电极反应式是CH3OCH312e3H2O2CO212H;二甲醚中碳原子的化合价是2价,反应后变为4价,失去6个电子,所以一个二甲醚分子经过电化学氧化,可以产生12个电子的电量;由于能量密度电池输出电能/燃料质量,所以该电池的能量密度7. 【解析】该题综合考查化学反应原理的基础知识。涉及离子的水解、pH的计算、盖斯定律的应用、化学平衡常数的计算、自由能的应用等。(1)观察表格中离子可知,含有NH4,水解溶液显酸性,即pM2.5的酸碱性应该是酸性。试样的pH值根据表中数据依据溶液中的电荷守恒可计算出氢离子浓度是104mol/L,则pH4。(2)根据盖斯定律可知,即得到C(s)H2O(g)=CO(g)H2(g),所以该反应的反应热H110.5kJ/mol241.8kJ/mol131.3kJ/mol。烟气中含有SO2,而SO2是酸性氧化物,所以可以选择碱性物质氢氧化钙和碳酸钠,即答案选ab。(3) N2(g)+O2(g) 2NO(g)起始量(mol) 0.8 0.2 0转化量(mol) 410-4 410-4 810-4平衡量(mol) 0.8 0.2 810-4由于反应前后体积不变,所以该反应的平衡常数K。正方应是吸热反应,升高温度,反应速率加快,平衡向正反应方向移动,所以单位时间内NO的排放量增大。该反应是焓值增加,熵值减小的反应,所以根据GHTS可知。G始终大于0,因此在任何温度下都不能实现。CO和NO在催化剂的作用下反应生成CO2和氮气,反应的化学方程式是2CO2NO2CO2N2。答案:(1)酸性;4 (2)C(s)H2O(g)=CO(g)H2(g) H131.3kJ/mol a、b(3)4106;温度升高,反应速率加快,平衡右移该反应是焓增,熵减的反应,任何温度下均不能自发进行2CO2NO2CO2N28.解析:(1)或,通过三行式法列出平衡浓度,带入K值可以得出转化率为66.7%。(2)由所给方程式可知该反应为吸热反应,低温有利于反应向逆反应方向进行,即有利于提纯TaS2。在温度为T1的一端得到了纯净的TaS2晶体,所以T1T2。I2是可以循环使用的物质。(3)因为I2遇到淀粉会变蓝色,所以可以用淀粉溶液作指示剂。离子反应方程式是H2SO3I2+H2O4H+SO42-2I-。(4)Ka,HSO3-H2OH2SO3OH-,Kb1.01021.010-141.010-12,当加入少量I2时,溶液酸性增强,H+增大,但是温度不变,Kb不变,则增大。答案:(1);66.7%(2);I2(3)淀粉;H2SO3I2+H2O4H+SO42-2I-(4)1.010-12;增大9.解析:(1)将已知3个化学方程式连加可得O3+2+2H+2+ O2+ H2O,由盖斯定律得HH1+H2+H3。(2)依据平衡常数的定义可得,K。(3)由表格可以看出第一组溶液的pH由反应前的5.2变为反应后的11.0,其原因是反应过程中消耗氢离子,溶液酸性减弱,pH增大,水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡,氢氧根浓度增大,溶液呈碱性,pH增大。由于是持续通入O3=,O3可以将Fe2+氧化为Fe3+:O3+2Fe2+2H+2Fe3+ O2+ H2O,Fe3+氧化:2Fe3+22+2Fe2+,即A是亚铁离子。消耗量增大,转化率增大,与2反应的量减少,3浓度减小。(4)由图给数据可知c(3)=(11.8103 mol/L-3.5103 mol/L)=8.3103 mol/L,由速率公式得:v(3)=c(3)/t= 8.3103 mol/L/(183)=5.5104 mol/Ls。答案:(1) O3+2+2H+=2+ O2+ H2O,H=H1+H2+H3。(2) (3)反应过程中消耗氢离子,溶液酸性减弱,pH增大,水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡,氢氧根浓度增大,溶液呈碱性,pH增大;Fe3+,BD(4)(计算过程略)5.5104 mol/Ls命题意图:化学反应原理与元素化合物10.【答案】(1) b、e(2) 温度升高,反应速率加快,达到平衡所需的进间缩短(或其它合理答案)增大反应物接触面积,使反应更反分H2S + 2FeCl3 = 2FeCl2 + S + 2HCl 2Fe2 + 2H 2Fe3 + H2【解析】本题考查元素推断、原子结构、化学平衡的影响因素及计算、电化学等化学反应原理的知识,同时考查学生的图表分析能力。(1) R为+4价,位于第3周期,应为Si元素,同理M为Al元素。常温下铝与Fe2O3不反应,与Na2CO3也不反应;(2)K=。温度越高,反应速率越快,反应物的转化率越高,与平衡转化率差距越小,所以离得近。FeCl3具有强氧化性,能够氧化H2S:2FeCl3H2S2FeCl2S2HCl。该逆流原理与浓硫酸中SO3的吸收相类似,气体从下端通入,液体从上端喷,可以增大气液接触面积,反应充分。从图可知电解过程中从左池通入的Fe2+生成Fe3+(阳极反应),循环使用;而另一电极产生的则为H2(阴极反应)。故电解总的离子方程式为:2Fe2+2H2Fe3+H2。11.【解析】(1)反应()中N2O4中N由4价变为0价,作为氧化剂。(2)温度升高时,气体颜色加深,说明平衡向逆反应方向移动,则逆反应为吸热反应,正反应为放热反应。(3)该反应由正方向开始进行,气体分子数逐渐增大,而压强保持不变,则容器体积增大,气体密度减小,达平衡时保持不变,a对;该反应的H始终保持不变,不能说明达到平衡状态,b错;该反应由正方向开始进行,N2O4逐渐减小,恒压过程中容器体积增大,N2O4浓度减小,v正逐渐减小,达平衡时保持不变,c错;该反应由正方向开始进行,N2O4转化率逐渐增大,达平衡时保持不变,d对。平衡常数只与温度有关,温度保持不变,平衡常数不变。v(N2O4)=v(NO2)=0.1mol/(Ls)。(4)NH4NO3溶液由于NH4水解溶液显酸性,滴加氨水后溶液由酸性变为中性,水的电离平衡向逆反应方向移动。Kb,而c(OH)107mol/L,则c(NH4)200c(NH3H2O),故n(NH4)200n(NH3H2O),根据电荷守恒,n(NH4)n(NO3),则溶液中n(NH4)n(NH3H2O)a,根据物料守恒,滴加氨水的浓度为(aa)molbL mol/L。答案:(1)N2O4 (2)吸热 (3) a,d;不变;0.1 (4) NH4+H2ONH3H2O+H;逆向 12.该题考查化学平衡常数表达式、化学平衡的移动原理、反应热的计算、转化率计算。(1) 根据反应方程,注意的是WO3和W都是固体,不写入平衡常数表达式。所以(2) 达平衡时H2与水蒸气的体积比2:3,消耗的H2体积为3,所以H2的平衡转化率为3/(2+3)=60%。温度升高,H2与水蒸气的体积比减小说明平衡向右移动,正反应吸热。(3) 第一阶段的方程:2WO3+H2=W2O5+H2O,第二阶段方程:W2O5+H2=2WO2+H2O第三阶段方程:WO2+2H2=W+2H2O所以三个阶段消耗H2的物质量之比为1:1:4(4) 利用盖斯定律可计算H=+203.9KJ.mol-1.(5) 根据可逆反应原理I2可以循环使用,WI4是在灯丝上分解,生成的W沉积在灯丝上,选a、b。13.【答案】(1分)4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g) H=115.6kJ/mol(2分)32 (2分) 强(2分)4:1(1分)投料比越高,对应的反应温度越低(2分)30.8%(2分)【解析】解析:()由题给条件可知,4molHCl被氧化,放出热量为115.6KJ,可知H=115.6KJ/mol;由H=(生成物键能之和反应物键能之和)可得,E(HO)E(HCl)=115.6+(498()/4=31.9,键能越大化学键越稳定越强,所以水中的HO键比氯化氢中HCl强。(2)在其他条件不变时,O2的量越大,HCl的转化率越大,由此可确定a为6:1,b为4:1,c为2:1,d为1:1;由图可知,当HCl的转化率相同时,温度由低到高的顺序是bcd,由此可确定温度与投料比的关系是:投料比越高温度越高;由图可读出投料比2:1,温度400时,HCl的转化率为80%,由此可建立三段式: n(起) 2 1 0 0 n 1.6 0.4 0.8 0
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