XXXX年环境污染治理设施培训在线自动监测第4章培训内容.ppt

第三篇环境水质监测实验室质量控制,68420366北京市环境保护监测中心,主要内容,引言3.1水质监测采样质量保证与质量控制3.2水质监测实验室基础3.3水质监测实验室质量保证与控制,引言监测的质量要求,环境监测工作的质量要求：五性样品的代表性和完整性是关键是准确性、精密性和可比性的前提代表性是指在具有代表性的时间、地点并按照规定的采样要求采集的有效样品；完整性是指能按照预期或计划取得有系统的和连续的有效样品，及其样品的监测结果和有关信息；,引言监测的质量要求,数据的准确性是指测量值与真值符合程度表示方法：用绝对误差和相对误差；评价方法：测量标准样品或以标准样品做回收率数据的精密性是指测量值具有良好的重复性和再现性；反映了测量方法或系统存在随机误差的大小表示方法：极差、平均偏差、标准偏差评价方法：平行性、重复性、再现性数据的可比性是指用不同方法之间、不同实验室之间、国际之间、行业之间数据的可比性和一致性。,3.1水质监测采样质量保证与质量控制,3.1.1水质监测频率和监测项目3.1.2水样的采集和保护3.1.3测定前的准备,3.1.1水质监测频率和监测项目,水质监测采样工作步骤：,1、现场调查研究和资料收集,2、采样断面和采样点的设置,3、采样频率的确定,4、采样容器的准备和洗涤,5、采样设备和采样方法,6、水样的保存方法；,7、标签与采样记录,8、水样的运输和管理,3.1.1水质监测频率和监测项目,水质监测频率和监测项目现场调查研究和资料收集水体的水文、气候、地质、地貌特征沿岸的城市分布和工业布局、污染源及排污口分布沿岸资源现状（森林、矿产、水资源）水资源的用途、饮用水源保护和重点水源保护区实地勘察现场：交通、水体结构、标志收集原有水质分析资料,3.1.1水质监测频率和监测项目,地表水地下水废水和污水水体沉积物,地表水水质监测频率和监测项目,监测频率的确定两种确定方法实际调查丰、枯、平及其他水期的确定监测频次（手工每月监测、重点断面每周监测、自动监测每2-4小时）,地表水水质监测频率和监测项目,监测频率的确定理论计算水体流量变化确定采样频次率；式中CV流量变异系数；ta给定显著水平下的t值；E规定的准确度，根据所设置信水平下的精确度确定采样频率,式中ni采样频率；T样品总数；2x断面特定监测项目的方差。,地表水水质监测频率和监测项目,1毒性大、稳定性高、易于在生物体中积累和有三致作用(致癌、致畸、致突变)的污染物应优先监测。2根据监测目的，选择那些国家和地方颁布的相应标准中所要求控制的污染物。3有分析方法和相应手段进行分析的项目。4监测中经常检出或超标的项目。,监测项目的确定,3.1.1水质监测频率和监测项目,地面水监测项目表,详见环境监测技术规范、环境质量报告书编写技术规定,3.1.1水质监测频率和监测项目,地面水监测项目表,3.1.1水质监测频率和监测项目,地面水监测项目表,地下水水质监测频率和监测项目,监测频率的确定确定方法与地面水相同，一般根据实际情况确定。监测项目的确定地下水在本地区的天然污染，工业与生活污染状况和环境管理的需要确定。常规项目：总硬度、氨氮、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、挥发性酚、氰化物、砷、汞、六价铬、镉、氟化物、细菌总数和大肠菌群，选测项目有pH、总矿化度、高锰酸盐指数、钙、铁、锰、钾、钠、硫酸盐、碳酸氢盐和石油类等。特殊项目：,地下水水质监测频率和监测项目,监测项目的确定特殊项目：,地下水水质监测频率和监测项目,监测项目的确定特殊项目：,废水和污水水质监测频率和监测项目,监测频率的确定根据废水排出情况、废水性质(成分及浓度)和监测的要求确定采样频率和采样方法。,废水和污水水质监测频率和监测项目,确定采样频率和采样方法的注意事项1对于性质稳定的污染物，可将分别采集的样品混合后一次测定；对于不稳定的污染物，可在分别采样和分别测定后以平均值表示污染物的浓度；2测定pH、溶解氧、硫化物、化学需氧量、生化需氧量、有机物、大肠菌群、余氯和可溶性气体等的废水样，只能单独采样不能组成混合样品，并要尽快分析。废水中无机物、氟化物、氯化物、砷、农药和重金属等应每隔半小时采集一个样品（最长不能超过1小时），时间不能少于一个生产周期（最好是24小时或更长）。在8h内（一个生产周期），每隔2h采集一次的混合废水样往往缺乏代表性。,废水和污水水质监测频率和监测项目,确定采样频率和采样方法的注意事项3对于排污情况复杂、浓度变化很大的废水，采样时间间隔要适当短些，有时需要510min采一个废水样。4废水中某些组分的分布很不均匀，如油和悬浮物，某些组分在分析中很容易变化，如溶解氧和硫化物等。如果从全分析采样瓶中取出一份废水子样进行这些项目的分析，必将产生错误的结果。因此，这类监测项目的水样应单独采集，有的还应在现场作固定，分别进行分析。,废水和污水水质监测频率和监测项目,监测项目的确定监测项目的确定的原则：1考虑排放废水的工厂、车间的行业性质和废水中污染物的类型；2优先考虑国家和地方颁布的相应标准中要求控制的污染物；3有相应分析方法的污染物；4对超标的污染物需进行重点监测。,水体沉积物监测频率和监测项目,监测频率的确定枯水期采集一次监测项目的确定必测项目：砷、汞、铬、铅、镉、铜等。选测项目：锌、硫化物、有机氯农药、有机磷农药、有机物等。,标准依据,国家标准：使用污水综合排放标准(GB89781996)替代GB897888城镇污水处理厂污染物排放标准（GB18918-2002）推荐网站：,标准依据,北京市水污染物综合排放标准（DB11/307-2013）水污染物排放标准（DB11/307-2005）本标准对污染指标控制的总体水平严于GB8978-1996污水综合排放标准，44项指标的限值与GB8978-1996污水综合排放标准相当，23项指标的限值严于国家标准；对于有毒有害有机污染物的排放控制，不设单位建设年限区分。新标准增加了28项污染物控制指标，删去了有机磷农药、元素磷2项污染物控制指标。,水样的采集和保护,水样的分类综合水样（不同采样点瞬时采样混合）瞬时水样混合水样（同一采样点分时采样混合）等比例混合水样水样量由监测项目确定，分别计算，增加20%30%的过量,采样频率,城镇污水处理厂取样频率为至少每两小时一次，取24h混合样，以日均值计。工业废水按生产周期确定监测频率。生产周期在8h以内的，每2h采样一次；生产周期大于8h时，每4h采样一次。其他污水采样，24h不少于2次。最高允许排放浓度按日均计算。,水样的采集和保护,采样容器的选择与洗涤材质选择的三个考虑：可溶入水样中可吸附水样中的某些组分发生化学反应对材质要求化学稳定性好温度稳定性好能严密封口且易打开材料易得且便宜容易清洗且可反复使用,水样的采集和保护,常用容器材质：高压低密度聚乙烯用于金属、放射性元素和其他无机物监测项目硬质玻璃用于有机物和生物其他特殊材质热吸收玻璃、不锈钢、非活性玻璃等,容器的洗涤,洗涤方案按样品成分和监测项目确定通用方法：水和洗涤剂（洗液）清洗10%硝酸浸泡8小时自来水漂洗蒸馏水漂洗3次特殊方法：洗涤质量检查目视法挂壁检查测定法,水样采集的要求,一、慢二、润洗三、密封四、记录五、标签采样后应立即贴上标签，标签上应些明：水温、气温、取样地点、取样深度、取样时间、要求分析的项目名称以及其他必要的描述。如样品经过化学处理，则应注明加入化学试剂的名称、浓度和体积。六、安全,水样的采集与保存,现场测定项目水温、pH、溶解氧（DO）、电导率、氧化还原电位(Eh)、游离二氧化碳等水文参数,水样的采集与保存,水样保存最有效的方法是尽快分析其他方法：（一）冷藏法（二）化学法酸化法测定金属元素时加酸至pH2碱化法测定酚、氰类加氢氧化钠碱化至pH12杀生物剂法加入氯化高汞水样保存剂使用高纯试剂或分析纯,水样的预处理,1、悬浮物除去采用450nm孔径的薄膜滤器过滤2、有机干扰物消除硝酸硫酸分解硝酸高氯酸分解加碱分解氢氧化钠和过氧化氢或氨水和过氧化氢高温灰化分解550,水样的预处理,分离、隐蔽和预富集挥发、蒸馏与蒸发浓缩法挥发与蒸馏是利用某些组分固有的挥发性，或加入某些试剂，使原来在体系内的一些化合物、元素或离子转化为另一种易挥发的物质从而达到分离或预富集的目的。沉淀分离法沉淀分离法是利用被测组分和干扰组分与某种沉淀反应生成的产物溶解度的不同，进行分离或富集的一种手段。,水样的预处理,分离、隐蔽和预富集溶剂萃取法（三次）试样中的待测物质与试剂反应生成不带电荷的络合物，用一种与水不相混溶的有机溶剂与之振荡，静止分层后，某些组分进入有机溶剂，另一些组分则仍留在水相，从而达到分离富集。,水样的预处理,分离、隐蔽和预富集溶剂萃取步骤：1.分液漏斗准备；2.萃取震荡；3.静止分层；4.分离。,水样的预处理,分离、隐蔽和预富集离子交换法离子交换操作步骤：1.树脂的准备；2.装柱；3.交换；4.洗涤；5.再生。,3.2水质监测实验室基础,3.2.1、试剂、溶剂和器皿3.2.2、分析仪器3.2.3、化学试剂与试液3.2.4、实验室操作技术,3.2水质监测实验室基础,3.2.1、试剂、溶剂和器皿试剂：分析纯或再提纯实验室纯水一级水：用于制备标准水样和超痕量分析制备方法：二级水再蒸馏、离子交换等方法（电导率0.1）二级水：用于精确分析和研究制备方法：蒸馏；电渗析；离子交换（电导率1.0S/cm）三级水：用于一般实验工作（电导率5.0）,纯水分级表,一、实验用水(一)蒸馏水,金属蒸馏器，玻璃蒸馏器，石英蒸馏器，亚沸蒸馏器。,图9.1亚沸蒸馏器示意图,（二）去离子水,无氯水无氨水无二氧化碳水无铅（重金属）水无砷水无酚水不含有机物的蒸馏水,（三）特殊要求的纯水,二、试剂与试液,根据实际需要妥善保存注意保存时间按规定注明配制日期及配制人员试剂的规格：一级、二级、三级纯度：“9”,化学试剂的规格,实验室的环境条件,空气清洁度的分类,没有超净实验室条件的可采用相应措施。例如，样品的预处理、蒸干、消化等操作最好在专门的毒气柜内进行，并与一般实验室、仪器室分开。几种分析同时进行时应注意防止交叉污染。实验的环境清洁也可采用一些简易装置来达到目的。,3.2.1、试剂、溶剂和器皿,器皿烧杯类：烧杯（20500ml）；锥形瓶（501000ml）；烧瓶（502000ml）量器类量筒和量杯容量瓶移液管（吸管）滴定管依据容量允差和流出时间分为A及、A2级和B级瓶类试剂瓶洗瓶管类试管、比色管,3.2.2、分析仪器,天平pH计电导仪紫外、可见分光光度计冷原子荧光测汞仪,1、天平,天平是化学分析实验室最重要的次计量基准天平包括双盘等臂机械天平、单盘不等臂机械天平和电子天平3类电子天平应用广泛,1、分析天平的使用方法和注意事项,1.称量前应检查天平是否正常，是否处于水平位置，吊耳、圈码是否脱落,玻璃框内外是否清洁。2.应从左右两门取放称量物和砝码。称量物不能超过天平负载(200克)，不能称量热的物体。有腐蚀性或吸湿性物体必须放在密闭容器中称量。3.开启升降旋钮(开关旋钮)时，一定要轻放，以免损伤刀口；每次加减砝码、圈码或取放称量物时，一定要先关升降旋钮(关闭天平)，加完后，再开启旋钮(开启天平)。读数时，一定要将升降旋钮开关顺时针旋转到底，使天平完全开启。,1、分析天平的使用方法和注意事项,同一化学试验中的所有称量，应自始至终使用同一架天平，使用不同天平会造成误差。4.每架天平都配有固定的砝码，不能错用其他天平的砝码。保持砝码清洁干燥，砝码只许用镊子夹取，绝不能用手拿，用完放回砝码盒内。转动圈码读书时动作要轻而缓慢，以免圈码调落。5.称量完毕，应检查天平梁是否托起，砝码是否已归位，指数盘是否转到“0”，电源是否切断，边门是否关好。最后罩好天平，填写使用记录。,电子分析天平的操作方法,1检查并调整天平至水平位置。2事先检查电源电压是否匹配（必要时配置稳压器），按仪器要求通电预热至所需时间。3预热足够时间后打开天平开关，天平则自动进行灵敏度及零点调节。待稳定标志显示后，可进行正式称量。4称量时将洁净称量瓶或称量纸置于称盘上，关上侧门，轻按一下去皮键，天平将自动校对零点，然后逐渐加入待称物质，直到所需重量为止。5被称物质的重量是显示屏左下角出现“g”标志时，显示屏所显示的实际数值。6称量结束应及时除去称量瓶（纸），关上侧门，切断电源，并做好使用情况登记。,注意事项,1天平应放置在牢固平稳水泥台或木台上，室内要求清洁、干燥及较恒定的温度，同时应避免光线直接照射到天平上。2称量时应从侧门取放物质，读数时应关闭箱门以免空气流动引起天平摆动。前门仅在检修或清除残留物质时使用。3电子分析天平若长时间不使用，则应定时通电预热，每周一次，每次预热2h，以确保仪器始终处于良好使用状态。4天平箱内应放置吸潮剂（如硅胶），当吸潮剂吸水变色，应立即高温烘烤更换，以确保吸湿性能。5挥发性、腐蚀性、强酸强碱类物质应盛于带盖称量瓶内称量，防止腐蚀天平。,2、pH计的使用,原理：水溶液中氢离子浓度的负对数。酸度计简称pH计，由电极和电位计两部分组成。实验仪器及操作,1电极安装复合电极：夹好，安好插好清洗2开机（按模式键0-n次，直到进入pH测量状态）3标定或校正（1）温度调节(2)定位标定：pH=6.86，调pH=6.86(3）斜率标定：pH=4.00，调pH=4.004测量4pH测量(1).用去离子水洗电极，用滤纸擦干,从稀到浓测定，（2）稳定后读数,反复两次，然后取平均值。5关机蒸馏水清洗电极，重新浸泡在3MKCl溶液中。,pH计的操作使用,温度对pH计缓冲溶液的影响,一、正确使用与保养电极目前实验室使用的电极都是复合电极，使用时，将电极加液口上所套的橡胶套和下端的橡皮套全取下，以保持电极内氯化钾溶液的液压差。下面就把电极的使用与维护简单作一介绍：复合电极不用时，可充分浸泡3M氯化钾溶液中。切忌用洗涤液或其他吸水性试剂浸洗。使用前，检查玻璃电极前端的球泡。正常情况下，电极应该透明而无裂纹；球泡内要充满溶液，不能有气泡存在。测量浓度较大的溶液时，尽量缩短测量时间，用后仔细清洗，防止被测液粘附在电极上而污染电极。,-pH计使用注意事项,pH计使用注意事项,清洗电极后，不要用滤纸擦拭玻璃膜，而应用滤纸吸干,避免损坏玻璃薄膜、防止交叉污染，影响测量精度。测量中注意电极的银氯化银内参比电极应浸入到球泡内氯化物缓冲溶液中，避免电计显示部分出现数字乱跳现象。使用时，注意将电极轻轻甩几下。电极不能用于强酸、强碱或其他腐蚀性溶液。严禁在脱水性介质如无水乙醇、重铬酸钾等中使用。8.pH检验对环境有一定要求，主要是温度、湿度、标准液和电极系统的温度恒定系数与干扰因素。9.注意保护玻璃膜。10.pH值测定由低浓度到高浓度进行。,3、电导仪,测量原理：在电解质的溶液中，带电的离子在电场的影响下，产生移动而传递电子，因此，具有导电作用。其导电能力的强弱称为电导度。,电导仪使用注意事项,检定注意事项(1)测定时要注意温度控制，并进行温度校正。(2)测量电导率时电极表面不得有气泡，测量不同水样时，每测一个水样之后都要充分冲洗电导池，特别是溶液电导率差别较大时更须注意冲洗。(3)电导仪的电器部分的维护和其他电化学仪器一样要防湘、防尘、保持绝缘性能良好。要防止震动冲击、以免发生线路接触不良或短路。(4)使用前要检变铂黑是否脱落、破损。,4、紫外、可见分光光度计,分光光度法不仅可适用于可见光区，还可扩展到紫外和红外光区。物质对光的吸收是比色法和分光光度法的基础，光的吸收定律：朗伯比尔定律则是定量测定的依据。分光光度法是借助分光光度计来测量一系列标准溶液的吸光度，绘制标准曲线，然后根据被测试液的吸光度，从标准曲线上求得被测物质的浓度或含量。分光光度法与目视比色法在原理上并不完全一样。分光光度法是比较有色溶液对某一波长光的吸收情况，目视比色法则是比较透过光的强度。,4、紫外、可见分光光度计,特点：灵敏度高常用来测试物质含量在1%103%的微量组分，甚至可测定104%105%的痕量组分。准确度高比色法的相对误差是5%10%，分光光度法是2%5%，采用精密的分光光度计可减少到1%2%，完全可以满足微量组分测定的准确要求。但对常量组分，其准确度比重量法和滴定法要低。操作简便、快速由于新的灵敏度高、选择性好的显色剂和掩蔽剂的出现，常可不经分离而直接进行比色或分光光度法测定。应用广泛几乎所有的无机离子都可直接或间接的用比色或分光光度法测定。,注意事项,仪器工作环境平稳仪器处于工作状态时，电源稳定，光源无抖动闪耀现象配套的吸收池透明光洁，无划痕斑点、裂纹，石英吸收池应有标志,5、冷原子荧光测汞仪,仪器主要由激光源、聚光系统、原子光电检测器等组成，冷原子荧光测汞仪属原子荧光光谱仪类的测汞专用仪器，环保部门所用测汞仪大多属此类。仪器的原理为低压汞灯发出的253.7nm波长的激发光，通过光透镜聚焦照射在所产生的汞蒸汽上，基态汞原子被激发到高能态当返回基态时辐射出荧光，经透镜聚焦于光电倍增管，光电流经放大，其模拟信号可用记录器记录峰值，或由微机处理成数字数据。当汞浓度很低时，荧光强度与汞浓度呈线性关系。,3.2.3、化学试剂与试液,试剂的质量规格和用途国家标准的标有GB代号；化工部标准的标有HG或HGB(暂行)代号,3.2.3、化学试剂与试液,试剂的质量规格和用途常见试剂的质量分四种规格。优级纯为一级品，又称保证试剂，主成分含量高，杂质少。用于精确分析和研究工作，有的还可作基准物质。分析纯为二级品，质量略低于优级纯。用于一般分析和科研。化学纯：为三级品，质量较分析纯差，但高于实验试剂。用于工业分析及教学实验。实验试剂：为四级品，杂质含量更多，但比工业品纯度高。主要用于一般化学实验。,3.2.3、化学试剂与试液,试剂的质量规格和用途在环境样品分析中一级品可用于配制标淮溶液，二级品用于配制定量分析中的普通试液，三级品只能用于配制半定量或定性分析中的普通试液或清洁剂。,3.2.3、化学试剂与试液,试剂的使用和保存原则只出不进，量用为出只准倾出，不准吸出检查试剂的有效期保存一般存放条件：避光、密闭、低温分类摆放剧毒试剂专人保管,3.2.3、化学试剂与试液,缓冲液缓冲溶液是一种能对溶液的酸度起稳定作用的试液.标准溶液由所使用的试剂配制的各种元素，离子，化合物或基团的已知准确浓度的溶液称标准溶液。废液,3.2.4、实验室操作技术,重量分析操作技术沉淀、过滤、干燥、灼烧、称重容量分析操作技术滴定、移液分光光度分析操作技术波长校正、吸光度校正仪器分析操作技术,3.3水质监测实验室质量保证与质量控制,3.3.1、标准分析方法和分析方法标准化3.3.2监测数据处理和结果表述3.3.3实验室质量控制,3.3.1、标准分析方法和分析方法标准化,一、标准分析方法标准分析方法又称分析方法标准，是技术标准中的一种，它是一项文件，是权威机构对某项分析所作的统一规定的技术准则和各方面共同遵守的技术依据，它必须满足以下条件：（1）按照规定的程序编写。（2）按照规定的格式编写。（3）方法的成熟性得到公认。通过协作试验，确定了方法的误差范围。（4）由权威机构审批和发布。,一、标准分析方法标准分析方法按标准制定的级别，一般分为五级：（1）国际级：如国际标准化组织（ISO）颁布的标准。（2）国家级：如我国的标准（GB）。（3）行业（专业）或协会级，如我国环保部的的部颁标准（HJ）。（4）公司（企业）或地方级标准。（5）个别或特殊级标准。我国的标准分国家标准、部（专业）和企业标准三个级别。,二、分析方法标准化,标准是标准化活动的结果，标准化工作是一项具有高度政策性、经济性、技术性、严密性和连续性的工作，开展这项工作必须建立严密的组织机构。由于这些机构所从事工作的特殊性，要求它们的职能和权限必须受到标准化条例的约束。,我国标准化工作的组织管理系统图,国外标准化组织机构,国家质量技术监督局,三、监测实验室间的协作试验,进行协作试验预先要制订一个合理的试验方案。并应注意下列因素：1.实验室的选择2.分析方法3.分析人员4.实验设备5.样品的类型和含量6.分析时间和测定次数7.协作试验中质量控制,3.3.2、监测数据处理和结果表述,一、基本概念（一）误差和偏差1.真值在某一时刻和某一位置或状态下，某量的效应体现出的客观值或实际值称为真值。真值包括：理论真值如三角形内角之和等于180；约定真值由国际计量大会定义的国际单位制，由基本单位、辅助单位和导出单位组成。基本单位包括：米、千克、秒、安培、开尔文、摩尔和坎德拉。由国际单位制所定义的真值叫约定真值。相对真值标准参考物质的给定值为相对真值。,3.3.2、监测数据处理和结果表述,一、基本概念（一）误差和偏差2.误差、绝对误差和相对误差测量值（x）与真值（）的差（）3.偏差测量值与多次测量均值之差。4.极差一组测量数据中最大值与最小值之差5.标准偏差和相对标准偏差,3.3.2、监测数据处理和结果表述,（二）总体、样本和平均数精密度在规定的分析条件下，该测试方法对同一样品实施多次测定所得结果之间的一致程度。它综合反映了分析过程中随机因素的作用。精密度常用标准偏差或相对标准偏差来表示。,3.3.2、监测数据处理和结果表述,（1）重复性同一实验室、同一操作者，用同一分析方法对同一样品在短暂的时间间隔进行多次重复测定时，各次测定结果间的符合程度。（2）再现性不同实验室、不同操作者、不同设备，在不同或相同时间，用同一分析方法对同一样品单个测定结果间的符合程度。（3）准确度测量值（或均值）与真值（名义值）之间的符合程度。,3.3.2、监测数据处理和结果表述,误差的来源和分类分析结果与真值之间的差异总是存在于一切分析测试过程中，误差是不可避免的，按来源可分为两类：,3.3.2、监测数据处理和结果表述,3.3.2、监测数据处理和结果表述,正态分布图,偏态分布图,（三）正态分布,表9.4正态分布总体的样本落在下列区间内的概率,二、数据的处理和结果表述,GB/T8170-2008数值修约规则与极限数值的表示和判定1、本标准于2009年01月01日起实施。2、本标准替代：GB/T8170-1987数值修约规则GB/T1250-1989极限数值的表示和判定由2个标准整合修订而成。3、标准文本的内容包括：范围；术语和定义；数值修约规则；极限数值的表示和判定。,二、数据的处理和结果表述,术语和定义数值修约通过省略原数值的最后若干位数字，调整所保留的末尾数字，使最后所得到的值最接近原数值的过程。经数值修约后的数值称为（原数值的）修约值.修约间隔修约值的最小数值单位。例：指定修约间隔为0.5，修约值应在0.5的整数倍中选取。极限数值技术文件（如标准、技术规范等）中规定考核的以数量形式给出且符合该技术文件要求的指标数值范围的界限值。,二、数据的处理和结果表述,数值修约规则3.1确定修约间隔指定修约间隔为10-n（n为正整数），或指明将数值修约到n位小数；指定修约间隔为1，或指明将数值修约到个位数；指定修约间隔为10n（n为正整数），或指明将数值修约到10n位数，或指明将数值修约到“十”“百”“千”位数；0.5单位修约/0.2单位修约。,二、数据的处理和结果表述,3.1确定修约间隔修约间隔往往由技术文件规定。如：YB/T081-1996“冶金技术标准的数值修约和检测数据的判定原则”中规定，材料的强度极限Rm，在200MPa时修约间隔为1，在1000MPa时修约间隔为10，2001000MPa时修约间隔为5。“GBT230.1-2004金属洛氏硬度试验第1部分：试验方法”中规定洛氏硬度值至少应精确到0.5HR。,二、数据的处理和结果表述,3.2进舍规则3.2.1“4舍6入5单双”“4舍6入5单双”,二、数据的处理和结果表述,拟舍弃数字的最左一位数字小于5，则舍去，保留其余各位数字不变。例：将12.1498修约到个位数，得12。将12.1498修约到一位小数，得12.1。拟舍弃数字的最左一位数字大于5，则进一，即保留数字的末位数加1。例：将1268修约到百位数，得1300。拟舍弃数字的最左一位数字是5，且其后有非0数字时进一，即保留数字的末位数加1。例：将10.5002修约到个位数，得11。,二、数据的处理和结果表述,拟舍弃数字的最左一位数字是5，且其后无数字或均为0时，若所保留的末位数字为奇数（1、3、5、7、9）则进一；若所保留的末位数字为偶数（0、2、4、6、8）则舍去。例：将1.050修约到一位小数，得1.0。将0.35修约到一位小数，得0.4。3500，修约间隔为1000，得4000,二、数据的处理和结果表述,3.2.2负数修约先将它的绝对值按前述规定进行修约，再在所得的值前加负号。例：-355，修约到十位数，得-360；-325，修约到十位数，得-320。将-0.0365修约到三位小数，得-0.036。,二、数据的处理和结果表述,3.2.3不允许连续修约拟修约数字应在确定修约间隔或指定修约位数后一次修约获得结果，不得多次按上述规则连续修约。例1：修约97.46，修约间隔为1，97.4697（正确）；97.4697.598（错误）。例2：修约15.4546，修约间隔为1，15.454615（正确）；15.454615.45515.4615.516（错误）。,二、数据的处理和结果表述,3.2.40.5单位修约在对数值进行修约时，若有必要，也可采用0.5单位修约或0.2单位修约。0.5单位修约是指按指定修约间隔对拟修约的数值0.5单位进行的修约。0.5单位修约方法如下：将拟修约的数值X乘于2，按指定修约间隔对2X按前述的规定修约，所得的值再除于2。例：60.25120.5012060.0；60.38120.7612160.5；60.28120.5612160.5。,二、数据的处理和结果表述,3.2.50.2单位修约0.2单位修约是指按指定修约间隔对拟修约的数值0.2单位进行的修约。0.2单位修约方法如下：将拟修约的数值X乘于5，按指定修约间隔对5X按前述的规定修约，所得的值再除于5。例：83041504200840；84242104200840；83241604200840。,二、数据的处理和结果表述,3.2.6其它规定在具体实施中，有时测试部门与计算部门先将获得数值按指定的修约位数多一位或几位报出，而后由其他部门判定。为避免产生连续修约的错误，应按下列部署进行。报出的最右的非零数字为5时，应在数值右上角加或-或不加符号，分别表示已进行过舍、进或未进未舍。例：16.50表示实际值大于16.50，经修约舍弃为16.50；16.50-表示实际值小于16.50，经修约进一为16.50。,二、数据的处理和结果表述,3.2.6其它规定如对报出值需进行修约，当拟舍弃数字的最左一位数字为5，且其后无数字或均为零时，数值右上角右者进一，右-者舍去，其他仍按前述规定进行。例：实测值报出值修约值15.454615.5-15-15.4546-15.5-1516.520316.51717.500017.518,二、数据的处理和结果表述,极限数值的表示和判定4.1书写极限数值的一般规定技术文件（标准、技术规范等）中规定考核的以数量形式给出的指标或参数，应当规定极限数值。极限数值表示符合该技术文件要求的数值范围的极限值，它通过给出最小极限值和（或）最大极限值，或给出基本数值与极限偏差值等方式表示。技术文件中极限数值的表示形式及书写位数应适当，其有效数字应全部写出。书写位数表示的精确程度，应能保证产品或其他标准化对象应有的性能和质量。,二、数据的处理和结果表述,极限数值的表示和判定4.2表示极限数值的用语表示极限数值的基本用语及符号,二、数据的处理和结果表述,有效数字及计算规则关于零是否属于有效数字的问题要根据具体情况分别对待。1.数据中无整数，直接跟在小数点后的零无效。例如吸光度0.005，为一位有效数字；2.数据中有整数，小数点后的零有效。例如称取某物1.000g，为四位有效数字；3.整数后面的零为不确定数，需视其单位和测量精度而定。例如250000，不能一律定为6位有效数字，应根据其测量精度用指数形式表示，如2.5104为二位有效数字；2.5104为三位有效数字。,二、数据的处理和结果表述,计算规则1.小数的加减运算：当参与加减运算的数不超过10个时，小数点位数较多的测得数值的小数点位数比小数点位数最少的测得值得位数可多留一位（即先大体修约，再行计算），计算结果的位数应和原来测得值中的小数位数最少的那个相同。应注意加减法系同单位量值运算，整数部分全有效，只考虑小数后位数，不存在结果的有效数字位数的问题。,二、数据的处理和结果表述,计算规则2.小数的乘除运算：乘除运算时，有效位数较多的数字应比有效数字最少的那个多保留一位（先适当修约，再进行计算），计算结果保留的有效数字位数与原来数值中有效位数最少的那个相同。3.作乘方、开方运算时，计算结果有效数字的位数与原数相同。,二、数据的处理和结果表述,计算规则4.算式中有常数、e等数值或冠以2、1/2等系数时，其有效数字的位数不受限制，需要几位，就可以取几位。5.使用对数时，其对数位数应与整数的有效数字位数相等。例如：pH12.25对应为H+=5.610-13。对数的整数部分为定为数，不是有效数字。,二、数据的处理和结果表述,（二）可疑数据的取舍1.狄克逊(Dixon)检验法,狄克逊检验统计量Q计算公式,狄克逊检验临界值（Qa）表,(三)监测结果的表述(四)均数置信区间和“t”值,2.格鲁勃斯(Grubbs)检验法,格鲁勃斯检验临界值（Ta）表,测量结果的统计检验,（一）样本均数与总体总数差别的显著性检验（二）两种测定方法的显著性检验,直线相关和回归,（一）相关和直线回归方程（二）相关系数及其显著性检验,正相关的两种图形,负相关的两种图形,3.3.3、实验室质量控制,环境监测管理实验室认可和计量认证/审查认可概述实验室内部质量控制实验室间质量控制常用术语解释,1、环境监测管理,一、环境监测管理的内容和原则环境监测管理的具体内容包括监测标准的管理、监测点位的管理、采样技术的管理、样品运输、保存管理、监测方法的管理、监测数据的管理、监测质量管理、监测综合管理和监测网络管理等。监测技术管理的内容很多，核心内容是环境监测质量保证。原则：实用、经济,环境监测质量保证系统控制要点,环境监测全过程质控要点,二、监测的档案文件管理,为了保证环境监测的质量以及技术的完整性和追溯性，应对监测全过程的一切文件（包括任务来源、制订计划、布点、采样、分析数据处理等）按严格制度予以记录存档。同时对所累积的资料、数据进行整理，建立数据库。,实验室的管理及岗位责任制,对监测分析人员的要求：持证上岗对监测质量保证人员的要求实验室安全制度药品使用管理制度仪器使用管理制度样品管理制度,2、实验室认可和计量认证/审查认可概述,一、中国实验室国家认可制度二、计量认证/审查认可计量认证审查认可计量认证与审查认可的发展及改革调整,为了规范质检机构和依照其他法律法规设立的专业检验机构的工作行为，提高检验工作质量，原国家计量局借鉴国外对检验机构（检测实验室）管理的经验，在1985年颁布中华人民共和国计量法时，规定了对检验机构的考核要求。1987年发布的计量法实施细则中将对检验机构的考核称为“计量认证”。,计量认证,审查认可,为了有效地对检验机构的工作范围、工作能力、工作质量进行监控和界定，规范检验市场秩序，提出对检验机构进行审查认可的要求，国家技术监督局在1990年发布标准化法实施条例中以法规的形式明确了对设立检验机构的规划、审查条款(标准化法实施条例第29条)，并将规划、审查工作称为“审查认可(验收)”。2006年2月26日，国家质量监督检验总局发布了实验室和检查机构资质认定管理办法（总局令第86号）。,实验室资质认定评审准则实验室资质认定工作指南,三、实验室认可与计量认证/审查认可（验收）的关系及其发展,计量认证是通过计量立法，对凡是为社会出具公证数据的检验机构(实验室)进行强制考核的一种手段，也可以说计量认证是具有中国特点的政府对实验室的强制认可。,审查认可(验收)是政府质量管理部门对依法设置或授权承担产品质量检验任务的质检机构设立条件、界定任务范围、检验能力考核、最终授权(验收)的强制性管理手段。这种授权(验收)前的评审，当然也完全可以建立在计量认证/审查认可评审或实验室认可评审的基础上。这样就可以减少对实验室的重复评审，将计量认证和审查认可(验收)评审内容统一是必然趋势。,四、我国环境监测机构计量认证的评审内容与考核