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天然药物化学，卫生部规划教材-第4版，第1章总论，第2章糖和苷，第3章苯丙素类，第4章醌类，第5章黄酮类，第6章萜类和挥发油，第7章三萜类和苷类，第8章甾类和苷类，第9章生物碱，总论，第1，1章总论，第3章提取和分离方法，第4章结构研究方法，第2章生物合成，第1章总论，天然药物化学是药物化学的一个分支。它主要运用现代科学理论和技术方法来研究天然化学物质。具体内容包括天然化学成分的结构类型、提取分离方法和主要类型的结构测定。天然药物主要来自：种植物、动物和矿物质。天然药物中的活性成分是其药效的物质基础。例如，由于现代科学技术的进步，特别是应用光谱分析方法(核磁共振、质谱、红外、紫外)来推导化合物的结构，甚至利用X-晶体衍射来确定化合物结构的发展，以及分离方法的进步，天然药物的发展大大加快，新发现化合物的数量大大增加，痕量组分和水溶性组分的分离和纯化也大大增加。稳定性差的活性物质的分离不再是一个难题。天然药物化学本身不再是最初的分离提取和结构鉴定，而是在生物测定的指导下，逐渐发展成为一门分离提取、结构鉴定、半合成修饰和全合成紧密结合的学科。(1)文献综述和提取前生药鉴定(2)提取方法(1)粉碎成粗粉(2)有机溶剂法和水提取法(3)水蒸气蒸馏法(4)升华法(3)分离纯化法(1)根据不同物质的溶解度进行分离(a)温差，不同的溶解度(b)改变溶液的极性除去杂质(c)酸碱法(d)沉淀法(iii)。提取和分离方法。根据不同极性物质的分配比进行分离a .液-液萃取法b .回流分配法c .液滴逆流色谱法d .高速逆流色谱法e .气相色谱法f .液相色谱法：液相分配色谱法载体主要有硅胶、硅藻土、纤维素等。有积极和消极两个阶段。压力分为低、中和高。负荷分为分析和准备。极性吸附剂(如二氧化硅、氧化铝.)具有强极性和大吸附容量的非极性吸附剂(例如活性炭-对非极性化合物具有强吸附容量(洗脱容量随着洗脱过程中洗脱液极性的降低而增加)。化合物的极性取决于化合物官能团的极性；溶剂的极性可根据其介电常数排列()(极性逐渐增大):己烷苯无水乙醚氯仿乙醇甲醇水1 . 882 . 294 . 475 . 206 . 1126 . 031 . 281 . 0，3。提取和分离方法，c氢键吸附聚酰胺吸附色谱-洗脱剂的洗脱力是从小到大的：水甲醇丙酮氢氧化钠溶液甲酰胺尿素水溶液根据葡萄糖凝胶等物质分子的大小进行分离(SephadexGandLH-20.)过滤方法等。分离法离子交换法根据物质的不同解离度：强酸：-SO3H强碱：-N (CH3) 3Cl-弱酸：-CO2H弱碱：-NH2(NH，N)，3。提取和分离方法，1。概述，3。提取和分离的方法。结构研究方法，2。生物合成。第一章概述，从天然物质中分离出化合物单体后，需要进行结构鉴定。方法包括光谱法、化学法、文献调查法等。1)化合物样品的纯化和干燥2)通过文献调查、理化常数、化学定性分析等初步判断结构类型。3)通过光谱学等确定分子式、分子量和不饱和度。进一步推出结构功能团推出结构碎片或骨架推出平面结构决定它们的构型和构象。结构研究方法第2章糖和糖苷的碳水化合物第1章单糖的立体化学概述第3章糖和糖苷的分类第4章糖苷的物理和化学性质第5章糖苷的裂解糖的核磁共振性质第7章糖链的结构测定第8章糖和糖苷的提取和分离第2章糖和糖苷第1章概述糖也称为碳水化合物。它是自然界中存在的一种重要的天然产物，是生命活动所必需的一种物质，是生命活动所必需的四种化合物，以及核酸、蛋白质和脂类。根据聚合度，可分为单糖、寡糖(寡糖)和多糖。糖苷，也称为糖缀合物，是由糖或糖的衍生物和其他非糖物质通过它们的末端碳原子连接而形成的化合物。糖和糖苷的生理活性各不相同。糖是植物光合作用的主要产物，通过它植物中的大多数成分被进一步合成。因此，糖类是其他有机物质的前体，除了作为储存营养和植物的骨架。一些营养丰富的烈性药物，如山药、何首乌、大枣等。含有大量的糖。糖苷具有多种类型、结构和生理活性。它们在心血管系统、呼吸系统、消化系统、神经系统、抗菌消炎、增强免疫功能、抗肿瘤等方面具有不同的活性。糖苷已成为天然药物研究中不可忽视的一类成分。许多常用中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、黄芩、桔梗、芍药等。都含有糖苷。1，概述，1，概述，2，单糖立体化学，3，糖和糖苷的分类，4，糖苷的物理和化学性质，5，糖苷键的断裂，6，糖的核磁共振性质，7，糖链的结构测定，8，糖和糖苷的提取和分离，第2章，糖和糖苷，单糖结构的表示，2，单糖的立体化学，在费希尔霍沃斯公式形成环状结构后，还有一个额外的手性碳末端碳， 离末端碳最远的碳原子的构型D/L型(霍沃斯型限于羰基碳和形成环的原子)，二糖和单糖的立体化学，以及绝对构型：末端碳的相对构型/型(异头碳型限于羰基碳和形成环的原子)是C1-C5构型，因此-D-糖和-L-糖的末端碳原子的构型是相同的。 差向异构体：二，单糖的立体化学，吡喃糖/呋喃糖，吡喃糖-椅的主要构象。单糖的构象，ii，单糖的立体化学，I，概述，ii，单糖的立体化学，iii，糖和糖苷的分类，iv，糖苷的物理和化学性质，v，糖苷键的断裂，vi，糖的核磁共振性质，vii，糖链的结构测定，viii，糖和糖苷的提取和分离，第二章，糖和糖苷的分类，iii，糖和糖苷的分类，I，已经发现200多种单糖：3C8C，它们大多数以结合态存在。它们可分为以下几类：1、L-阿拉伯糖、D-木糖、D- lyxose、D-核糖等。L-阿拉伯糖的结构如下：3 .糖和糖苷的分类；2.常见的己醛糖包括D-葡萄糖、D-甘露糖、D-别糖、D-半乳糖等。D-葡萄糖是最常见的。(3)糖和糖苷的分类，(3)己糖，如D-果糖、L-山梨糖等。下图显示了-D-果糖的结构：Return，4。常见的甲基戊糖有L-鼠李糖、L-岩藻糖和D-奎诺糖。如左旋鼠李糖的结构。5、支链碳链糖链含有支链，如D-阿普糖(D-阿普糖)和D-阿普糖(D-阿普糖，结构如下)，3、糖和糖苷的分类，6、氨基糖(氨基糖)单糖的一个或多个醇羟基被氨基取代。例如，庆大霉素的结构：7。脱氧糖单糖分子中的一个或两个羟基被氢原子取代的糖，如6-脱氧糖、甲基五碳糖、2，6-二氧糖和3-氧甲基醚。这些糖是普通的例如，左旋糖是2，6-二氧杂环己烷的3-氧甲基醚。(3)糖和糖苷的分类，(8)糖醛酸单糖分子中的伯醇基团氧化成羧基，羧基通常结合成糖苷或多糖，如葡萄糖醛酸和半乳糖醛酸。糖和糖苷的分类糖醛酸很容易环化合成内酯，在水溶液中处于平衡状态。(3)糖和糖苷的分类，(2)寡糖：通过糖苷键结合2-9个单糖形成的直链或支链聚糖称为寡糖。分类：单糖、二糖、三糖等。根据单糖的数量。根据游离醛基或酮基的有无，分为还原糖和非还原糖。如果两种糖都被端基脱水和缩合，形成的聚糖将没有还原性。化学命名法：除末端糖外的糖基，标明连接位置和糖苷连接构型。糖和糖苷的分类D-葡萄糖12-D-果糖原果糖蔗糖6-O-D-吡喃木糖基-D-果糖也可称为D-木糖16-D-葡萄糖2-D-果糖。2-O-D-吡喃葡萄糖，D-呋喃果糖，植物中的三糖大多是由作为基本结构的蔗糖和其他单糖连接而成的非还原糖，而四糖和五糖是由三糖结构延伸而成的非还原糖。(3)糖和糖苷的分类，(3)多糖由10个以上的单糖基团通过糖苷键连接而成。聚合度：100以上至几千个性质：不同于单糖和寡糖，无甜味，非还原性分类：1。水不溶性，直链糖链型，根据功能，主要形成动植物的支持组织。例如。纤维素和甲壳质溶解在热水中形成胶体溶液，它是多分支的，用于储存动物和植物的营养。例如。淀粉、糖原、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖、三糖例如，葡甘露聚糖就是葡甘露聚糖。iv .糖苷(也称为苷元)糖苷：苷元：非糖类物质，通常包括黄酮类、蒽醌类、三萜类等。糖苷键：连接两者的化学键，可以通过氧、氮、硫等原子连接，也可以直接通过氮-氮键连接。糖的糖苷(或其衍生物，如氨基糖、糖醛酸等)的名称。):后缀-in或-糖苷。糖和糖苷的分类糖苷类化合物的分类：根据在生物体中的存在形式：一级糖苷和二级糖苷。根据连接的单糖基团的数量：单糖苷，二糖苷，三糖。根据苷元连接糖基的位置编号：单糖苷、二糖苷。根据糖苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。(3)糖和糖苷的分类，(1)氧化糖苷：糖苷配基和糖基通过氧原子连接，并根据配基和糖缩合的基团的不同性质分为以下几类：醇糖苷：醇羟基和糖端基脱水形成的糖苷。它很常见，如本书中提到的皂苷和强心苷。酚苷：糖苷配基的酚羟基和糖端基脱水形成的糖苷。更常见的，如黄酮苷，蒽醌苷属于这一类。糖和苷氰苷的分类主要指-羟基腈的苷。这些化合物大多是水溶性的，难以结晶，在酸和酶的催化下容易水解。生成的苷元-羟基腈非常不稳定，会立即分解成醛(酮)和氢氰酸。然而，苷元在碱性条件下容易异构化。这些化合物中的芳香氰苷分解产生苯甲醛(具有典型的苦杏仁味)和氢氰酸，它们可用于环例如，存在于所有百合科植物，尤其是郁金香属植物如杂交郁金香中的化合物山慈菇苷A(郁金香属)具有抗真菌活性。然而，该化合物是不稳定的，并且在静置后很长时间内容易发生酰基重排反应。苷元从C1羟基转移到C6羟基，同时失去抗真菌活性。水解后，人马座苷立即环化生成A(郁金香碱)。糖和糖苷的分类一些二萜和三萜醇糖苷通常具有二糖链，其中一个具有连接到羧基的成酯糖苷结构，特别是在三萜皂苷中。例如，地榆的根和根茎可以凉血止血。除了单宁，它还含有熊果酸苷。例如，地榆皂苷E是二糖苷，其中之一是酯苷。(3)糖和糖苷的分类，(5)吲哚基糖苷：指吲哚醇和糖形成的糖苷，分布于豆科和蓼科，苷元无色，但易氧化，为深蓝色靛蓝，具有反式结构。青黛是一种中药，是一种天然靛蓝，外用治疗腮腺炎，具有抗病毒作用。(p69结构)，三。糖和糖苷的分类。二硫苷：糖末端羟基与苷元上的巯基缩合形成的糖苷。如萝卜中的萝卜素。芥子苷是十字花科植物中存在的一种芥子油苷。它的通式如下，几乎所有的都以钾盐的形式存在。通过水解其伴随的芥子酶产生的芥子油含有异硫氰酸酯、葡萄糖和硫酸盐，具有止痛和抗炎作用。糖和苷的分类三唑苷：糖的末端碳与苷元的氮原子相连的苷称为氮苷，是生物化学领域的重要物质。如核苷类化合物。四碳糖苷是糖基和苷元直接相连的糖苷。构成碳苷的苷元主要是酚类化合物，如黄酮、查尔酮、色酮、蒽醌、没食子酸等。尤其是黄酮苷是最常见的。碳苷通常与氧苷共存，它们的形成是由糖苷配基的酚羟基和糖的末端羟基活化的o-对氢脱水和缩合形成的。因此，糖总是附着在碳苷分子中具有间苯三酚或间苯三酚结构的环上。黄酮苷的糖基位于环a的6或8位，苷类具有溶解性低、不易水解的特点。(3)糖和糖苷的分类。例如，豆科植物野葛根和野葛根的根中含有的葛根素对心血管系统有很强的活性，具有明显的扩张冠状动脉、增加冠状动脉血流量和降低血压的作用。该化合物是异黄酮的碳苷，8位直接与葡萄糖结合。糖和糖苷的分类，糖和糖苷的分类，1，概述，2，单糖的立体化学，3，糖和糖苷的分类，4，糖苷的物理化学性质，5，糖苷键的断裂，6，糖的核磁共振性质，7，糖链的结构测定，8，糖和糖苷的提取和分离，第2章，糖和糖苷的提取和分离，1特征：糖苷大部分是固体，其中较少的糖基可以结晶，糖基如皂苷大部分是吸湿性无定形粉末。味道：苷类化合物通常没