完全详细的大学有机化学复习资料

大学有机化学复习有机化学复习总结1 .有机化合物的命名1 .可用系统命名法命名各种化合物链烷烃、烯烃、炔烃、烯烃、脂环烃(单环脂环烃和多环取代脂环烃螺环烃和交联环烃)、芳香族烃、醇、苯酚、醚、醛、酮、羧酸、羧酸衍生物(酸卤素、酸酐、酯、酰胺)， 可以含有多官能化合物(官能团优先顺序：-cooh -so3h -coor -Cox -cn -CHO c=o -oh (醇) -oh (苯酚) -sh -NH2 -or c=c -cc-(-r -x -NO2 )2 .根据化合物的系统名称，写结构式或立体结构式(伞形式、锯形式、纽曼投影式、费舍尔投影式)。立体结构的显示方法：1 )伞的形状：2)锯的形状：3 )纽曼投影式：4)费舍尔投影式：5 )星座(conformation )(1)乙烷配位：最稳定的配位为交叉式，最不稳定的配位为重叠式。(2)正丁烷配位：最稳定的配位为位置交叉式，最不稳定的配位为全重叠式。(3)环己烷构象：最稳定的构象是椅子构象。 取代环己烷的最稳定的构象是取代e的椅式构象。 多取代环己烷最稳定的构象是e取代最多或大的基团在e键上的椅式构象。立体结构标记方法1. Z/E标记法：表示烯烃的配置时，按顺序规则2个优先基在同一侧z配置，在另一侧e配置。2、顺/逆标记法：标记烯烃和脂环烃的配置时，两个相同基团在同一侧顺； 在另一侧，反式。3、R/S标记法：标记手性分子时，首先按顺序规则排列与手性碳相连的4个基团。 然后，将最不优先的基板放置在远离观察者的位置，接着观察其他3个基板，如果优先顺序是顺时针则是r配置，如果是逆时针则是s配置。注：调换伞状透视式和费希投影式的方法，首先根据需要写透视式或投影式，然后分别表示R/S配置，如果两者的配置相同，则为相同的化合物，否则为映射体。二.有机化学反应和特点1 .反应类型还原反应(包括催化加氢):烯烃、炔烃、环烷烃、芳香族烃、卤代烃氧化反应：烯烃氧化(高锰酸钾氧化、臭氧氧化、环氧化)、烷烃高锰酸钾氧化、臭氧氧化； 醇氧化芳香族烃侧链氧化、芳香族环氧化)2 .有关规则1 )马氏规律：亲电加成反应规律，亲电试剂常常加入氢多的双键碳中。2 )过氧化效果：自由基加成反应的规律，在含有大量氢的双键碳中加入卤素。3 )空间效应：体积大的基团总是被置换为空间阻力小的位置。4 )定位规则：芳烃的亲电置换反应规则有邻接、定位的定位基和间位基。5 )查契夫定律：卤代烃与醇的去除反应定律，主要产物为双键碳上取代基多的烯烃。6 )休克规则：判断芳香性的规则。 存在环状的大键，环原子必须在同一平面或同一平面附近，电子数符合4n 2规则。7 )霍夫曼规律：季铵盐除去反应的规律，只有烃基时，主要产物为双键碳上取代基少的烯烃(动力控制产物)。 碳中有吸电子基团和不饱和键时，酸性强的氢被除去，生成比较稳定的生成物(热力控制生成物)。8 )基的“顺序规则”3 .反应中的立体化学烷烃：烷烃的自由基取代：消旋化烯烃：烯烃的亲电加成：溴、氯、HOBr(HOCl )、羟基汞化脱水银还原反应-反式加成其他亲电试剂：顺-变压器加成烯烃的环氧化，与单线卡宾的反应：保持配置烯烃的冷稀KMnO4/H2O氧化：顺式邻二醇烯烃的氢化硼氧化：顺式加成烯烃加氢：顺式加氢环己烯的加成(1-取代、3-取代、4-取代)阿尔金：选择性加氢：Lindlar催化剂-顺式烯烃Na/NH3(L)-反式加氢亲核取代：SN1 :消旋化的同时配置反转SN2 :展开翻转(Walden翻转)去除反应：E2，E1cb:逆式共面消除。环氧乙烷开环反应：反式产物四.概念、物理性质、结构稳定性和反应活性(1) .概念1 .异构体2 .试剂亲电试剂：简单来说，对电子有亲和性的试剂叫做亲电子试剂。 亲电试剂通常为带正电荷试剂或在空的p轨道或d轨道中能够接受电子对的中性分子，例如h、Cl、Br、RCH2、CH3CO、NO2、SO3H、SO3、BF3、AlCl3等都是亲电试剂.亲核试剂：对电子没有亲和性，但对正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲和性的试剂称为亲核试剂(nucleophilicreason )。 亲核试剂通常为带负电荷试剂或OH-、HS-、CN-、NH2-、RCH2-、RO-、RS-、PhO-、RCOO-，X-、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等均为亲核试剂.自由基试剂：Cl2、Br2是自由基引发剂，除此之外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁烯氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。 少量的自由基引发剂发生反应，促进反应。3 .酸碱概念布朗斯台德酸碱：质子供体为酸，质子受体为碱。路易斯酸碱：电子受体为酸，电子供体为碱。4 .共价键的属性耦合长度、耦合角、耦合能、耦合矩、偶极矩。5 .混合轨道理论sp3、sp2和sp混合。6 .旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物质(光学活性物质)、左旋体、右旋体：内消旋体、外消旋体、两者的差异：映射异构体，提出条件：非映射异构体：苏式，红式：异构体：沃尔登反演：7 .电子效应1 )诱导效果2 )共轭效应(-共轭、p-共轭、-p超2共轭、-超共轭。3 )空间效应8 .其他事项内部模型(endo )、外形模型(exo ) :顺式异构体，产生条件：烯醇式：(2) .物理性质1 .沸点高低的判断不同类型化合物间沸点的比较同种化合物间沸点的比较。2 .熔点、溶解度的大小判断？3 .形成有效氢键的条件、形成分子内氢键的条件；(3) .稳定性判断1 .判断烯烃的稳定性R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR(E-配置) RCH=CHR(Z-配置)RHC=CH2 CH2=CH22 .环烷烃稳定性判断3 .开链烃构象的稳定性4 .环己烷构象稳定性5 .反应中间体的稳定大小的判断(碳正离子、碳负离子、自由基)碳正离子稳定性的顺序：自由基稳定性顺序：碳负离子的稳定性顺序：6 .谐振极限结构式的稳定性判定(对谐振混合体的贡献程度)；酸碱性的判断1 .不同类型化合物的碱性判定2 .液相中酒精的酸性尺寸3 .酸性大小的图像因子(吸电子基团和吸电子基团对酸性的影响)；(5)反应活性的大小判断1 .烷烃自由基取代反应X2的活性： F2 Cl2 Br2 I2选择性： F2 Cl2 Br2 I22 .烯烃亲电加成反应活性r2c=Cr2r2c=chr rch=chr rch=ch2ch2=ch2ch2=CHX3 .烯烃的环氧化反应活性r2c=Cr2r2c=chr rch=chr rch=ch2ch2=ch 24 .烯烃催化加氢反应活性：ch2=ch2rch=ch2rch=chrr2c=chrr2c=Cr 25. Diles-Alder反应对二烯体有推进电子基(349页)，对亲二烯体有吸电子基，有利于反应的进行。例如以下化合物a . b . c . D.异戊二烯与Diels-Alder反应的活性强弱顺序如下。6 .卤代烃的亲核取代反应SN1反应：SN2反应：环化的SN2反应速度如下所示v五元环v六元环v环、大环v三元环v四元环7 .消除反应卤代烃在碱性条件下除去反应-E2被除去RI RBr RCl酒精脱水-主要E18 .芳烃的亲电取代反应芳香环上连续有活化苯环的邻对位定位基(供电子基) -反应活性提高芳环上连续有钝化苯环的间位基(吸电子基)或邻对位基-反应活性降低。例如下列芳香族化合物：A. B. C. D硝化反应的相对活性顺序是。例如萘环的a.位b.位c .氯苯； d .苯亲电取代反应中的相对活性顺序为。例如，以下各化合物中，浓硫酸和磺化反应最容易发生的是()a . b . c . D.(六)其他事项1 .亲核性的大小判断：2 .试剂的碱性大小：3 .芳香性的判断：4 .定位基座定位效果的强弱顺序：o- n (CH3 )2-NH2 -oh -och3-n hoch3-r -ococh3-c6h5-f -cl -I元件定位基准：-NH3-no2-cn -cooh -so3h -CHO -coch3-cooch3-conh 2五、活性中间体与反应类型、反应机理反应机理：1 .自由基取代反应机理中间体：自由基反应类型：烷烃卤化、烯烃、芳香烃的h卤化。2 .自由基加成反应机理中间体：自由基：反应类型：烯烃、炔烃的过氧化效应。3 .亲电加成反应机理中间体：环鎓离子(溴鎓离子、氯鎓离子)反应类型：烯烃与溴、氯、次卤酸的加成中间体：碳正离子，易发生位错。反应类型：烯烃的其他亲电加成(HX、H2O、H2SO4、B2H6、羟基汞化脱水银还原反应)、炔烃的亲电加成、小环烷烃的开环加成、共轭二烯的亲电加成。或环鎓离子):4 .亲电取代反应机理：中间体：-络合物(氯和溴的老师变成络合物)反应类型：芳烃的亲电取代反应(卤化、硝化、磺化、烷基化、酰化、氯甲基化)。5 .亲核加成反应机制：中间体：碳负离子反应类型：炔烃的亲核加成6 .亲核取代反应机制：SN1反应中间体：碳正离子，易发生位错。反应类型：卤代烃与醇的亲核取代(主要为3 )、醚键破坏反应(生成3个烃基的醚)。SN2反应中间体：无(经过过渡状态直接产物)反应类型：卤代烃与醇的亲核取代(主要为1 )、分子内的亲核取代、醚键破坏反应(生成1个烃基的醚、酚醚)、环氧乙烷的开环反应。7 .消除反应的反应机制E1机制：中间体：碳正离子，易发生位错。反应类型：酒精脱水，3RX无碱性试剂条件下污水乙醇中的除去反应。E2机制：中间体：无(经过直接过渡状态生成烯烃)反应类型： RX的去除反应E1cb机制：中间体：碳负离子反应类型：邻二卤代烷基脱卤。重排反应机理： (rearrangement )位错反应规律：从不稳定的活性中间体中排出后，也可以从生成比较稳定的中间体的不稳定的反应物中重新配置为稳定的物质。1 .碳正离子重排(1)负氢1，2 -迁移：(2)烷基1，2 -转变：(3)苯基1，2 -转变：哪种酒精会转位：在频率高的醇重排中，基团移动优先级为ArRH(4)变环重排：(5)烯丙基重排：碱水解2 .其他位错(1)质子1，3 -迁移(互变异构现象)六、鉴别和分离方法七、引导结构1 .化学性质：烯烃的高锰酸钾氧化； 烯烃的臭氧氧化反应芳香族烃的氧化邻二醇的高碘酸氧化2 .光谱性质：红外光谱：36502500cm-1 OH，n-h伸缩振动33003000cm-1 CCH(3300 )、C=CH(3100 )、ArH(3030