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甲羟戊酸途径和脱氧木酮酸磷酸酯途径:萜类和甾体,TheMevalonatePathwayandDeoxyxylulosePhosphatePathway:TerpenoidsandSteroids,主要内容,Recall:构造单元,初级代谢过程:光合作用糖酵解途径Krebs循环,反应的推动力是由较不稳定的碳正离子重排为较稳定的碳正离子。碳正离子的稳定性顺序为:321。这个反应普遍存在于很多萜类化合物中,其首次发现就是从异冰片转化为莰烯的反应得到的:9参见,反应的推动力是由较不稳定的碳正离子重排为较稳定的碳正离子。碳正离子的稳定性顺序为:321。,Wagner-Meerwein重排,Recall:,萜类(Terpenoids),由C5异戊二烯通过“头对尾”的方式连接形成的一类骨架多样、数量巨大的天然化学成分根据C5的多少,分半萜、单萜、倍半萜、二萜etc.是构成某些植物的香精、树脂、色素等的主要成分。如玫瑰油、桉叶油、松脂等都含有多种萜类化合物。另外,某些动物的激素、维生素等也属于萜类化合物萜类化合物有许多的生理活性,如祛痰、止咳、驱风、发汗、驱虫、镇痛。,萜类(Terpenoids),萜类(Terpenoids),首尾相连,首尾相连,基于甲戊二羟酸的焦磷酸异戊烯酯IPP和焦磷酸二甲烯丙酯DMAPP的生物合成,焦磷酸二甲烯丙酯DMAPP衍生的碳正离子,1-脱氧-D-木酮酸-5-磷酸酯的生物合成,Recall:组装机制重排,Wagner-Meerwein重排瓦格纳梅尔外因重排反应是醇失水反应中,中间体碳正离子发生1,2-重排反应,并伴随有氢、烷基或芳基迁移的一类反应。这个反应普遍存在于很多萜类化合物中,其首次发现就是从异冰片转化为莰烯的反应得到的:,反应的推动力是由较不稳定的碳正离子重排为较稳定的碳正离子。碳正离子的稳定性顺序为:321。这个反应普遍存在于很多萜类化合物中,其首次发现就是从异冰片转化为莰烯的反应得到的:9参见,反应的推动力是由较不稳定的碳正离子重排为较稳定的碳正离子。碳正离子的稳定性顺序为:321。,Recall:Wagner-Meerwein重排,基于DXP的焦磷酸异戊烯酯IPP和焦磷酸二甲烯丙酯DMAPP的生物合成,焦磷酸异戊烯酯IPP和焦磷酸二甲烯丙酯DMAPP的生物合成,动物:甲戊二羟酸MVA是唯一的生物合成途径植物:参与MVA合成的酶在胞液中,参与脱氧木酮糖磷酸酯DXP的酶位于叶绿体内。三萜和甾体(胞液产物)是MVA途径合成的大部分萜类化合物是DXP合成途径的,5.1半萜,5.2单萜C10,从GPP衍生的常见单萜,单、双环的单萜骨架,单萜的W-M重排反应,单萜的W-M重排反应,5.3不规则单萜C10,拟除虫菊酯,不规则单萜菊酸和茉莉酸的生物合成,5.4环烯醚萜,5.5倍半萜C15,倍半萜FPP的共振,倍半萜化合物,倍半萜化合物,倍半萜化合物,倍半萜化合物:没药醇,青蒿素,青蒿素,5.6二萜C20,代表性二萜C20,代表性二萜:紫杉醇,代表性二萜:松香酸,抗真菌杀虫,代表性二萜:银杏苦内酯ginkgolide,保健品:银杏叶提取物,5.7二倍半萜C25,主要分布在真菌和海洋生物中,5.8三萜C30,5.8三萜C30,三萜C30的环化,5.8.1三萜皂苷,三萜皂苷:甘草酸,三萜皂苷:QS-21,5.8.2变构三萜,5.9四萜C40,四萜C40:维生素A,5.10多聚萜,5.11甾体,甾体的构型,甾体的命名,脱14-甲基,胆固醇,羊毛甾醇,脱4-甲基,双键转位,维生素D

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