分析化学第五版课件第四章.ppt

酸碱滴定，酸碱滴定，1酸碱平衡原理，1酸碱平衡，2分配系数和分配曲线，3酸碱溶液中氢浓度的计算，4缓冲溶液，1酸碱平衡，1酸碱质子理论，例：水中的离解反应，半反应，半反应，全反应，全反应，全反应，H3O 1，酸碱平衡，缩写：H2OH-(25)，离解反应和平衡常数A-H2OHAOH-，HAA- H，弱酸的离解反应和平衡常数，1，酸碱平衡，A-H2OHAOH-，共轭酸碱对的Ka和Kb之间的关系(HA-A-)是：KaKb=Kw，pKa pKb=pKw=14.00，1。 酸碱平衡，HAA- H，多元酸碱的离解平衡常数，pkb 1 PKA 3=14.00 pkb 2 PKA 2=14.00 pkb 3 PKA 1=14.00，1。酸碱平衡，3。活性和浓度，ai=ici，活性a:以化学反应表示的有效浓度，1。酸碱平衡，活性系数：反映离子间作用力大小的校正系数，与溶液中离子的浓度和离子携带的电荷有关。讨论：(1)不管离子之间的相互作用，=1，a=c (2)实际溶液：1，a c，弱电解质稀溶液，不溶性盐水溶液交流，离子强度I:表示溶液中离子产生的电场强度的大小，ci离子浓度，zi离子电荷量，活度系数的计算，德拜休克耳公式：稀溶液，I，酸碱平衡，A=0.51(298K)，分配系数，分配系数:溶液中酸碱组分的平衡浓度占其分数分配系数和分配曲线，分析浓度：包含未离解和离解酸的浓度，cha=ha a-，例如一元弱酸ha:1，一元弱酸的分配系数，HAH A-，c=HA A-，2，分配系数和分配曲线，分配系数的一些特征，对于给定的弱酸，只与酸碱度有关，只是H和卡的函数，它与酸的分析浓度c无关，ii。分布系数和分布曲线，pHpKa，主要为A-，分布系数图为分布曲线，表面：pH 10k WC/ka=0.20/10-1.26=100.56 105，故近似公式：求解一元二次方程：H =10-1.09，pH1.09，2，计算酸碱溶液H ，H =HA- 2A2- OH-，酸两性物质：在溶液中酸(质子)和碱(质子)都起作用，计算酸式盐Na2HPO4，多元酸的NaH2PO4，弱酸和弱碱盐NH4Ac氨基酸，2，酸碱溶液H，质子条件：H H2A=A2- OH-，精确表达式：酸碱平衡公式，计算酸式盐NaHA，2，酸碱溶液H，如果c/Ka110，“Ka1”可略得。 如果HA-c，cKa210Kw，近似计算公式：pH=1/2(pKa1 pKa2)，2，酸碱溶液的计算H，最简单的公式：例如：pH为0.1 mol-1的碳酸氢钠溶液，h2co 3-co32-，ph=8.34，2，酸碱溶液的计算H，缓冲溶液：能抵抗加入少量酸、少量碱或稀释，并保持(4)酸碱缓冲液，(4)缓冲液的组成：共轭酸碱是两性物质浓度高的强酸和强碱，缓冲液的酸碱度计算，迷彩-1和A-的透明质酸，缓冲范围：溶液缓冲容量的酸碱度范围，酸碱度=1，(4)酸碱缓冲液，缓冲液的选择原则，不干扰测定，如用乙二胺四乙酸滴定法测定Pb2，无醋酸-醋酸-缓冲容量大，足够的缓冲容量有大的浓度(0.01 1mol-1)；酸碱度pKa=钙：氯 1: 1醋酸-NAAC : pKa=4.76 (4 5.5)氯化铵-氯化铵： pKb=4.75(8 10)(CH2)6N 4-(CH2)6N4H 3360 pKb=8.87(4.5 6)，4。酸碱缓冲溶液，.滴定曲线。滴定终点的测定-指示剂法iii。酸碱滴定的应用。定量计算实施例v .非水滴定法，ii。酸碱滴定及其应用。I .滴定，3。离子酸和碱的滴定，(1)强酸的强碱滴定的碱性反应：HOH-=H2O，在滴定开始之前，h=0.1000摩尔-1)，1ph=1.00，ph=7.00，在滴定开始之前至计量点，化学计量点，在计量点之后，被测物质的滴定剂为0.1000摩尔-1)，1。滴定一元酸和碱，氢氧化钠添加量，酚酞，B计量点，c甲基橙，特性：1)低起点酸碱度，2)大的酸碱度跃变(酸碱度=5.4)，3)不同的酸碱浓度，不同的跃变长度。pH121086420，010203040，酚酞，甲基橙，010203040，pH12108642，10.79.78.77.05.34.33.3，0.01 Moll-10.1 Moll-11 Moll-1，浓度增加10倍，突增增加2个酸碱值单位。加入氢氧化钠，(2)强碱滴定的碱性反应弱酸： HAcOH _=H2OAc _，在计量点之后，在滴定开始之前，在滴定开始到计量点之前，在化学计量点，pH8.73，1，滴定一元酸，和在计量点之前，例如：VHAc=20.00mL毫升，VNaOH=19.98mL毫升，1，滴定一元酸，加入氢氧化钠溶液和HaC溶解过量的氢氧化钠溶液，pH7(毫升)(毫升)(毫升) 2)小的酸碱度突变(酸碱度=2)，3)碱性测量点，4)与钾和碳相关的突变长度，010203040，酸碱度121086420，突变，9.78.77.74.3，一元酸和碱的直接滴定条件：cKa10-8，突变随着弱酸pKa减少而减少，突变在10-9左右消失；允许误差0.1%滴定跃变(酸碱度)0.3，浓度：增加10倍，突跃增加1个酸碱度单位Ka:增加10倍，突跃增加1个酸碱度单位，影响滴定跃变的因素，一元酸(碱)的准确滴定条件：cK10-8，1，一元酸的滴定，小结：滴定曲线，突跃化学计量点，2，多元酸的滴定，注意解决以下问题：H能被多元酸逐级分离吗？是同时滴定还是分别滴定？在什么条件下可以单独滴定？例如：氢氧化钠滴定H3PO4，H3PO4H2 PO4-HPO42-PO43-，KA1=6.910-3KA 2=6.310-8KA 3=4.810-13，H3PO4，H2PO4-可用碱滴定。多元酸和碱的滴定，H3PO4，作为三元酸，只有两次跳跃。和，和，和，和，和，和，和，和，和，和，和，和，和滴定跃变(酸碱度)0.4，滴定酸足够强，两个相邻步骤中cKai解离10-9不影响，lgKa足够大。 多元碱： ckbi 10-9kb/kb (i1) 104，2，多元碱的滴定，实施例2: NaOH滴定H2C2O4，ka1=5.910-2ka2=6.4610-5，从滴定条件来判断，h2c2o4只有一次跳跃。这两次跳跃重叠了。2.多元酸和碱的滴定。从滴定条件判断：cKb10-8，Kb1/Kb2104有两次跳跃。以Na2CO3的HCl滴定为例：第一反应计量点(HCO3-)和第二反应计量点(H2CO3)，KB1=1.7810-4KB2=2.3310-8，3，弱酸共轭碱(盐)，和，和，和，和，和，和，和以及添加量、酸碱度、2、终点判断方法指示剂、1、指示剂的基本原理：有机弱酸、弱碱或两性物质的作用原理：指示剂在溶液中具有离解平衡，溶液的酸碱度发生变化，指示剂的结构发生变化，颜色发生变化。2，指示剂颜色变化范围，酸性颜色基本颜色，2，终点判断方法指示剂，颜色变化范围，颜色变化范围，h=卡欣/in-pH=PKA-LG欣/in-，颜色变化范围：pH1=PKA 1，2，终点判断方法指示剂，结论，a .酸碱指示剂颜色变化范围由PK欣确定。颜色逐渐变化。变色范围理论上为pKHIn1，实际上2个酸碱值单位。第二，终点测定法指示剂，颜色变化范围：酸碱度=pKa1，常见的指示剂有：实际颜色变化范围2酸碱度单位，由人眼对颜色的敏感度决定，P66表4-3，2.43.44.4(理论)，3.13.44.4(实践)，甲基橙，3，影响指示剂颜色变化范围的因素，第二，终点测定法指示剂，例如，23滴聚丙烯在50 100毫升溶液中，1015滴聚丙烯的酸碱度9，酸碱度7温度：温度影响pKa并改变颜色。通常，滴定应在室温下进行。离子强度：pKHIn应该受到影响。指示剂的剂量应该是33，360，而不是更多。清楚地看到颜色就足够了。一般原则：指示剂的颜色变化范围全部或部分在酸碱度跳跃范围内。4.指示器的选择。化学计量点指示剂氢氧化钠滴定氢氧化钠滴定氢氧化钠滴定磷酸氢二钠滴定碳酸钠，4.3 9.7，7.7 9.7，78.74.68，9.768.34，3.88，甲基橙酚酞溴甲酚绿酚酞甲基橙。第二，终点测定法指示剂，它