功能化配合物磷光材料的合成中期报告

中期报告 题目：功能化配合物磷光材料的合成 与性能研究1.设计（论文）进展状况有机电致发光二极管是利用有机材料在电注入下发光的器件，它具有全固态、自主发光、亮度高、视角宽、响应速度快 、厚度薄、可使用柔性基板、功耗低、工作温度范围宽等优点，因此 OLED 具有制作成本低的优点。OLED显示屏主要移动显示设备为主，并且在新一代平板显示技术及固态照明方面具有的无可比拟的优势和巨大的应用潜力。本课题拟通过设计并合成具有希夫碱结构特征的配体，使之与过渡金属铱（Ir）以及铂（Pt）进行配位以获得相应的配合物。然后将研究所得配合物的基本光物理性质，包括紫外-可见吸收以及光致发光等性质，筛选出高效的配合物磷光材料。本人从2013年12月3日进入实验室工作，前两周周熟悉实验室仪器使用方法，各回顾并练习基础有机实验技术，各种实验后处理方法（萃取，过柱，过板，沉析，离心）及其原理，了解配合物表征方法。对影响配合物磷光电致发光材料的配体制备的因素有初步的认识。2. 实验部分2.2.1仪器与试剂 旋转蒸发器（0.5-2L），台式高速离心机（TGL16），真空干燥箱(LT-VBX100),手提式紫外分析仪,低温恒温水浴槽，玻璃层析柱/板，氮气罐，石油醚，二氯甲烷为溶剂，间溴苯甲醛，2-（三丁基锡）吡啶，三氯化铱，乙二醇乙醚，乙酰丙酮，无水碳酸钠等，铱，铂醛基配合物自制。第二周到第四周，在逐渐熟悉，掌握了实验原理和仪器使用方法后，开始做铱(Ir)醛基配体，核磁表征送样，基本符合预期计划。2.2 3-(2-吡啶基)-苯甲醛的合成反应原理如方程式1-1所示： 式 1-1反应条件及环境如表格1-2所示：反应物间溴苯甲醛催化剂Pd(pph3)42-（三丁基锡）吡啶甲苯用量1.85g0.57g4.4g30ml反应场所真空反应管中反应温度1200 C后处理冷却至室温后以CH2Cl2洗脱过柱反应时间23h 产物白色固体1.85g产率计算 1-22.3 铱的dimmer及其醛基配体的合成2.3.1 dimmer的合成反应原理如方程式1-3所示： 式1-3 反应条件及环境如表格1-4所示： dimmer反 应物3-(2-吡啶基)-苯甲醛乙二醇乙醚/H2O3:1IrCl3*nH2O用量0.51g25ML0.4g反应场所真空反应管中反应温度1100 C反应时间15h 产物黄色粉末0.52g 1-42.3.2铱的醛基配合物的合成反应原理如方程式1-5所示： 式1-5反应条件及环境如表格1-6所示：反应物dimmer乙二醇乙醚乙酰丙酮Na2CO3用量0.52g30ml1ml0.55g反应场所氮气氛围反应管中反应温度1000 C后处理冷却至室温后加水沉析，离心，干燥，溶于CH2Cl2，浓缩过板反应时间 20h 产物黄色固体0.19g产率计算 1-62.4 铂的醛基配体及其配合物的合成 第五周到第六周合成铂Pt的配体，期间因产物不纯，重复改进实验两次后，得到核磁表征送样，基本符合预期计划。2.4.1 铂的醛基配体的合成反应原理如方程式1-7所示： 式1-7反应条件及环境如表格1-8所示：反应物 dimmer无水碳酸钠乙酰丙酮用量0.46g0.5g2ml反应场所氮气氛围反应管中反应温度1000 C后处理加水沉析，用硅胶粉抽滤，除去不容物反应时间 19h 产物黄色固体0.032g产率计算 1-82.4.2 1-萘胺与铂dimmer的取代 第七周到第八周，由上一步得到的中间产物与1-萘胺反应，由氨基取代醛基，合成具有希夫碱结构特征铂（Pt）相应的配合物。反应原理如方程式1-9所示： 式1-9反应条件及环境如表格2-1所示：反应物醛基配合物1萘胺无水乙醇 乙酸用量60mg10ml10ml5ml反应场所氮气氛围反应管中反应温度850 C后处理离心获得沉淀后，用乙醇洗涤，石油醚沉析，干燥产物反应时间 19h 产物黄色固体36mg产率计算 2-1核磁谱图送样，分析如图2-2所示： 图2-22.4.3 铂dimmer与咔唑的取代 由上一步得到的中间产物与1-萘胺反应，由咔唑的氨基取代醛基，合成具有希夫碱结构特征铂（Pt）相应的配合物。反应原理如方程式2-3所示： 式2-3 反应条件及环境如表格2-4所示：反应物醛基配合物3-氨基-N-咔唑无水乙醇 乙酸用量30mg10ml10ml5ml反应场所氮气氛围反应管中反应温度900 C后处理离心获得沉淀后，用甲醇洗涤，石油醚沉析，干燥产物反应时间 24h 产物黄色固体6.6mg产率计算 2-4核磁谱图送样，分析如图2-5所示： 图2-53.存在的问题及解决措施 (1)在用金属合成配合物的步骤产率较低： (2)配体制备的产率低。 (3)产物纯度不高 (4)产物提纯困难在合理安排配合实验的基础上，反复实验通过调节实验变量（反应物用量，温度，反应时间等）尽快完成配体，配合物的表征，尽快合成具有希夫碱结构的配合物，用核磁共振等表征。4.后期工作安排 第九周，完成铱（