杂多酸催化剂及其应用ppt课件

.,杂多酸催化剂及其应用,研究生：陈维苗导师：丁云杰研究员,SeminarII,.,前言,沸石分子筛,离子交换树脂,杂多酸及其盐,酸催化,固体酸催化剂,环境友好分离简易,一级结构,结构特点,确定的分子结构组分易调独特的“假液相”比表面小,杂多阴离子,阳离子,水/有机分子,二级结构,.,催化性能,酸性酸性强于传统无机酸酸性可调氧化还原性阴离子在获得6个或更多电子而不被破坏氧化能力由杂原子和多原子共同决定可引入过渡金属，以调变其氧化性,.,杂多酸的负载化,均相催化剂回收困难比表面小,主要载体：SiO2、活性炭、沸石分子筛、MCM-41等,负载化,提高比表面易于回收,影响因素：载体类型、担载量、焙烧温度等,.,杂多酸催化剂的应用,HPA酸催化烷基化HPA酸催化酯化HPA酸催化缩合HPA酸催化硝化HPA催化氧化,丙烯水合、正丁烯水合、异丁烯水合、糖苷合成、THF的聚合、甲基丙烯醛氧化成甲基丙烯酸；双酚A的合成、双酚S的合成,实现工业化过程：,DBT加氢脱硫(HDS)反应,HPW(Mo)/HMS-Ti(Zr,Al),JournalofCatalysis，223(2004)86-97,（DBT）,（BP）,（TH-DBT）,（CHB）,HPWHPMoTi的引入使活性上升Zr的引入对BP生成影响大Zr-Al的引入对DBT转化率影响大所有催化剂生成BP的选择性比CHB高，HPW/TiHMS为甚,TotalDBTconversion,selectivtytoBP,CHB/BPselectivityratioofsupportedHPMoandHPWcatalysts,IRspectraofadsorbedpydrineonHPMo(A)andHPW(B)catalystssupportedonHMS(a),TiHMS(b),ZrHMS(c)andZrAlHMS(d),SBET（m2/g）forspentmesoporous-supportedcatalysts,HPMo/ZrHMS活性的提高与HPA的SBET和表面酸性关联不大，而与Zr、Al阳离子引入使得Mo物种得到很好的分散有关,HPW/TiHMS低的加氢活性与B酸性降低有关,载体中阳离子的引入改变了催化剂的结构和表面性质，从而影响了催化性能,2，6-DMBQ的合成,AppliedCatalysisA:General270(2004)101-111,H2O2/MPA,Acetone/r.t.,P-O,Mo-O,Mo-Oe-Mo,Mo-Oc-Mo,V进入阴离子单元内,热稳定性,阴离子本身热力学性质,结构变化和重组过程的动力学性质,FT-IRspectraofH3PMo12O40,H4PMo11VO40andH9PMo6V6O40atroomtemperature,FT-IRspectraofH4PMo11VO40andH9PMo6V6O40atdifferentcalcinationtemperature,200以下，都有阴离子标准谱峰300以后，除Cs2.5盐外，出现1037cm-1，说明有其他物种出现，结构变化,Cs2.5盐最稳定！,在室温和100，Cs个数，S；在300却显著,FT-IRspectraofCssaltsofH4PMo11VO40atroomtemperature,1个V取代1个Mo对于提高活性至关重要，V,活性3、4的催化剂活性虽类似，但随着Cs，活性、选择性,OxidationofDMPoverM11PV1A,M6PV6AandtheirCssaltsascatalysts,杂多阴离子中引入过渡金属或形成酸式盐调变氧化性和酸性，从而提高了催化剂性能,由乙烯一步制乙酸乙酯,A:,B:,AppliedCatalysisA:General201(2000)L9-L11,2C2H4+O2=CH3COOC2H5,一步法：,催化剂的设计,乙烯转化率25%，所需产物和中间物的整个选择性达80%,Etheneconversions,yieldsandselectivitiesofvariousproductsinone-stepsynthesisofEtOAcoverPd-SiW/SiO2,良好的双功能性，工艺简单,.,展望,HPA与传统催化剂相比，具有低温高活性、可重复使用易于实现连